本发明专利技术提供一种固化性组合物,其在固化前的粘度低,具有良好的作业性,其固化物与各种被粘附物具有良好的粘接性。通过使用本发明专利技术的固化性组合物,能够确保良好的作业性,上述固化性组合物含有(甲基)丙烯酸酯类聚合物(A)和聚氧化烯类聚合物(B),上述(甲基)丙烯酸酯类聚合物(A)以具有通式(1)所示的反应性硅基和聚合性不饱和基团的单体、以及具有聚合性不饱和基团的大分子单体(a)为构成单体,上述聚氧化烯类聚合物(B)任选具有反应性硅基,大分子单体(a)为(甲基)丙烯酸酯类聚合物。‑SiR
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】固化性组合物
本专利技术涉及包含具有在硅原子上具有羟基或水解性基团、能够形成硅氧烷键的硅基(以下,也称为“反应性硅基”。)的有机聚合物的固化性组合物。
技术介绍
具有反应性硅的有机聚合物在室温下由于湿分等而反应。已知上述有机聚合物通过反应性硅基的硅氧烷缩合反应而交联,由此,得到橡胶状固化物。在这些有机聚合物中,由于具有反应性硅基的聚氧化烯聚合物具有比较低的粘度,因此,制成配合组合物、使用时的作业性优异。另外,由于得到的固化物的机械物性、耐候性、动态耐久性等性能的平衡良好,因此,被广泛使用于密封材料、粘接剂、涂料等用途(专利文献1)。含有含反应性硅基的有机聚合物的固化性组合物通过配合填充剂、增塑剂等各种成分,从而能够调整作业性、各种物性。对于赋予耐候性、粘接性,组合使用含反应性硅基的聚氧化烯聚合物和含反应性硅基的(甲基)丙烯酸酯类聚合物是有用的(专利文献2)。这些聚合物被利用为高耐候性密封胶、工业用粘接剂。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开昭52-73998号公报专利文献2:日本特开昭59-122541号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的问题为了提高具有反应性硅基的有机聚合物对各被粘附物的粘接性,已知使用Tg高的(甲基)丙烯酸酯类聚合物的方法。然而,为了确保对广泛的被粘附物的粘接性,仍有进一步改善的余地。另外,如果使用Tg高的聚合物,则组合物的粘度上升,存在作业性差的情况。本专利技术的目的在于,提供一种低粘度、且对广泛的被粘附物表现出良好的粘接性的固化性组合物。解决问题的方法本专利技术人等为了实现上述目的而进行了深入研究,其结果,完成了以下的专利技术。即,本专利技术涉及下述内容:(1).一种固化性组合物,其含有(甲基)丙烯酸酯类聚合物(A),上述(甲基)丙烯酸酯类聚合物(A)以具有通式(1)所示的反应性硅基和聚合性不饱和基团的单体、以及具有聚合性不饱和基团的大分子单体(a)为构成单体,-SiR1aX3-a(1)式(1)中,R1表示碳原子数1~20的取代或非取代的烃基,X分别独立地表示羟基或水解性基团,a表示0或1,大分子单体(a)为(甲基)丙烯酸酯类聚合物。(2).根据(1)所述的固化性组合物,其中,大分子单体(a)的聚合性不饱和基团具有以下的通式(2)所示的结构,CH2=C(R8)-COO-Z(2)式(2)中,R8表示氢或甲基,Z表示聚合物主链。(3).根据(1)或(2)所述的固化性组合物,其中,大分子单体(a)具有1.5以下的分子量分布(Mw/Mn)、小于50℃的玻璃化转变温度(Tg)、以及1000~30000的数均分子量。(4).根据(1)~(3)中任一项所述的固化性组合物,其中,大分子单体(a)(支链)的Tg低于构成聚合物(A)的主干链的Tg。(5).根据(1)~(4)中任一项所述的固化性组合物,其中,构成大分子单体(a)的单体含有烷基的碳原子数为1~6的(甲基)丙烯酸烷基酯、以及烷基的碳原子数为7~30的(甲基)丙烯酸烷基酯。(6).根据(1)~(5)中任一项所述的固化性组合物,其与具有通式(1)所示的反应性硅基的聚氧化烯类聚合物(B)混合使用。(7).一种固化性组合物,其含有(甲基)丙烯酸酯类聚合物(A)及聚氧化烯类聚合物(B),上述(甲基)丙烯酸酯类聚合物(A)以具有通式(1)所示的反应性硅基和聚合性不饱和基团的单体、以及具有聚合性不饱和基团的大分子单体(a)为构成单体,上述聚氧化烯类聚合物(B)具有通式(1)所示的反应性硅基,-SiR1aX3-a(1)式(1)中,R1表示碳原子数1~20的取代或非取代的烃基,X分别独立地表示羟基或水解性基团,a表示0或1,大分子单体(a)为(甲基)丙烯酸酯类聚合物。(8).根据(7)所述的固化性组合物,其中,在聚氧化烯类聚合物(B)所具有的反应性硅基中,通式(1)中的a为1。(9).一种密封材料组合物,其含有(1)~(8)中任一项所述的固化性组合物。(10).一种粘接剂组合物,其含有(1)~(8)中任一项所述的固化性组合物。(11).(1)~(8)中任一项所述的固化性组合物的固化物、(12).一种固化性组合物的制造方法,所述固化性组合物含有(甲基)丙烯酸酯类聚合物(A),上述(甲基)丙烯酸酯类聚合物(A)以具有通式(1)所示的反应性硅基和聚合性不饱和基团的单体、以及作为具有聚合性不饱和基团的(甲基)丙烯酸酯类聚合物的大分子单体(a)为构成单体,-SiR1aX3-a(1)式(1)中,R1表示碳原子数1~20的取代或非取代的烃基,X分别独立地表示羟基或水解性基团,a表示0或1,其中,大分子单体(a)为(甲基)丙烯酸酯类聚合物,上述方法包括通过活性自由基聚合法合成大分子单体(a)。专利技术的效果本专利技术的固化性组合物相较于分子量为低粘度,能够获得与各种被粘附物具有良好的粘接性的固化物。具体实施方式本专利技术的固化性组合物必须含有上述聚合物(A)。固化性组合物优选含有上述聚合物(A)和聚合物(B)。本专利技术的固化性组合物中,上述聚合物(A)、聚合物(B)、以及后述的其它成分都可以仅使用1种,也可以组合使用2种以上。以下,依次对各成分进行说明。<聚合物(A)>(甲基)丙烯酸酯类聚合物(A)是以具有以下通式(1)所示的反应性硅基和聚合性不饱和基团的单体、以及作为具有聚合性不饱和基团的(甲基)丙烯酸酯类聚合物的大分子单体(a)为构成单体的聚合物,-SiR1aX3-a(1)式(1)中,R1表示碳原子数1~20的取代或非取代的烃基,X分别独立地表示羟基或水解性基团,a表示0或1。在本专利技术中,“(甲基)丙烯酸”表示“丙烯酸和/或甲基丙烯酸”。(甲基)丙烯酸酯类聚合物(A)在分子链末端和/或侧链具有通式(1)所示的反应性硅基。作为通式(1)中的R1,可列举例如:甲基、乙基等烷基;环己基等环烷基;苯基等芳基;苄基等芳烷基;-OSi(R’)3所示的三有机甲硅烷氧基(R’分别独立地表示烷基(例如甲基等)或芳基(例如苯基等)。);氟甲基、二氟甲基等氟烷基;氯甲基、1-氯乙基等氯烷基;甲氧基甲基、乙氧基甲基、苯氧基甲基、1-甲氧基乙基等烷氧基烷基;氨基甲基、N-甲基氨基甲基、N,N-二甲基氨基甲基等氨基烷基;乙酰氧基甲基;甲基氨基甲酸酯基;2-氰基乙基等。从原料的获取性的观点出发,R1优选为甲基。作为通式(1)中的X所示的水解性基团,可列举公知的水解性基团。此处,水解性基团是指在与水的共存下反应、分解的基团。作为水解性基团,可列举例如:氢、卤素、烷氧基、烯氧基、芳氧基、酰氧基、氨基、酰胺基、氨氧基、巯基等。这些基团中,由于活性高而优选卤素、烷氧基(例如甲氧基、乙氧基)、烯氧基(例如异丙烯基氧基(别名:异丙烯氧基))、酰氧基,由于水解性稳定且容易处理而更优选烷氧基,特别优选甲氧基、乙氧基。另外,水解性基团为乙氧基或异丙烯基氧基的情况下,通过水解脱离的化合物分别为乙醇或丙酮。因此,从安全性的观点出发,优选乙氧基及异丙烯基氧基作为水解性基团。通式(1)所示的反应性硅基可以为一种,也可以为2种以上。具体而言,优选为三甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基、三(2-丙烯氧基)甲硅烷基、三乙酰氧基甲硅烷基、二甲氧基甲基甲硅烷基、二乙氧基甲基甲硅烷基、二异丙氧基甲基甲硅烷基、(氯甲基)二甲氧基本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种固化性组合物,其含有(甲基)丙烯酸酯类聚合物(A),所述(甲基)丙烯酸酯类聚合物(A)以具有通式(1)所示反应性硅基和聚合性不饱和基团的单体、以及具有聚合性不饱和基团的大分子单体(a)为构成单体,‑SiR
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.10.02 JP 2015-1969681.一种固化性组合物,其含有(甲基)丙烯酸酯类聚合物(A),所述(甲基)丙烯酸酯类聚合物(A)以具有通式(1)所示反应性硅基和聚合性不饱和基团的单体、以及具有聚合性不饱和基团的大分子单体(a)为构成单体,-SiR1aX3-a(1)式(1)中,R1表示碳原子数1~20的取代或非取代的烃基,X分别独立地表示羟基或水解性基团,a表示0或1,所述大分子单体(a)为(甲基)丙烯酸酯类聚合物。2.根据权利要求1所述的固化性组合物,其中,所述大分子单体(a)的聚合性不饱和基团具有以下通式(2)所示的结构,CH2=C(R8)-COO-Z(2)式(2)中,R8表示氢或甲基,Z表示聚合物主链。3.根据权利要求1或2所述的固化性组合物,其中,所述大分子单体(a)具有1.5以下的分子量分布(Mw/Mn)、小于50℃的玻璃化转变温度(Tg)、1000~30000的数均分子量。4.根据权利要求1~3中任一项所述的固化性组合物,其中,所述大分子单体(a)(支链)的Tg低于构成所述聚合物(A)的主干链的Tg。5.根据权利要求1~4中任一项所述的固化性组合物,其中,构成所述大分子单体(a)的单体含有烷基的碳原子数为1~6的(甲基)丙烯酸烷基酯、以及烷基的碳原子数为7~30的(甲基)丙烯酸烷基酯。6.根据权利要求1~5中任一项所述的固化性组合物,其与具有所述通式(1)所示的所述反应性硅基的聚氧化烯类聚合物(B)混合使用...
【专利技术属性】
技术研发人员:宫藤圣,
申请(专利权)人:株式会社钟化,
类型:发明
国别省市:日本,JP
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