一种抑制循环冷却水腐蚀性的方法技术

一种抑制循环冷却水腐蚀性的方法，包括：在循环水系统中加入含有Ｃ↓［１］～Ｃ↓［５］烷基羧酸取代的水杨醛肟的缓蚀剂。所说缓蚀剂中还可以含有酰基取代的肌氨酸钠、烷基取代的琥伯酰亚胺、丙烯酸类共聚物、无机锌盐和钼酸盐中的一种或多种。该方法所需缓蚀剂剂量小，缓蚀效果好，成本低，且无磷污染。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及抑制循环水腐蚀性的方法。循环冷却水系统产生腐蚀的因素很多，有来自空气中的氧及循环冷却水浓缩导致氯离子等溶解盐类浓度增高而引起的电化学腐蚀；有由于微生物繁殖引起的微生物腐蚀；还有由于结垢引起的垢下腐蚀等。用于循环冷却水处理的缓蚀剂种类有很多，早期的铬酸盐、亚硝酸盐由于自身的毒性及对环境的污染，已禁止使用。钼酸盐、硅酸盐、硼酸盐、钨酸盐和钒酸盐等无机盐类缓蚀剂开发的较早，对环境无害，但由于单独使用剂量高，须与其他缓蚀剂复配使用。目前循环冷却水缓蚀剂最常用的是磷(膦)系配方，由于缓蚀效果好，价格低廉，得到广泛应用。但是，近年来由于水体富营养化严重，磷作为微生物的营养源，其对环境的负面影响也逐渐为人们所认识，对水处理剂的低磷化或无磷化的呼声也越来越高。有机胺类、酰胺羧酸类、羟基羧酸类或有机羧酸类等有机缓蚀剂因其可吸附于金属表面而起到缓蚀作用。羟基肟由于含有碳氮双键，并含有能提供孤对电子的氧原子，因此在金属表面有很强的络合和吸附作用。US 5264155报道水处理配方中加入少量水杨醛肟，具有耐硫化物的作用，可起到抗氧化型杀菌剂的效果；US 4725320报道长链烷基取代的羟肟涂于金属表面可防止腐蚀。但是，水杨醛肟在水中的稳定性差，极易水解变色，而烷基取代的羟肟在水中的溶解性差，不利于在金属表面成膜。本专利技术的目的在于提供一种可有效抑制循环水腐蚀性的方法，该方法所需缓蚀剂剂量小，缓蚀效果好，成本低，且无磷污染。本专利技术提供的抑制循环冷却水腐蚀性的方法，包括在循环水系统中加入含有C1～C5，优选C1～C3烷基羧酸取代的水杨醛肟的缓蚀剂。所说烷基羧酸取代的水杨醛肟使用剂量为5～500mg/L，优选10～100mg/L。所说缓蚀剂中还可以含有酰基取代的肌氨酸钠、烷基取代的琥伯酰亚胺、丙烯酸类共聚物、无机锌盐和钼酸盐中的一种或多种。其中所说酰基取代的肌氨酸钠优选月桂酰基取代的肌氨酸钠和油酰基取代的肌氨酸钠，使用剂量为5～50mg/L，优选10～20mg/L。所说烷基取代的琥伯酰亚胺优选C8～C14烷基取代的琥伯酰亚胺，使用剂量为10～10mg/L，优选20～50mg/L。所说丙烯酸类共聚物选自丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物，丙烯酸/马来酸共聚物，丙烯酸/马来酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物，丙烯酸/3-丙烯酸酯-2-羟基丙磺酸共聚物，丙烯酸/丙烯酸羟丙酯共聚物，丙烯酸/3-丙烯酸酯-2-羟基丙磺酸共聚物和丙烯酸/烯丙基膦酸共聚物。丙烯酸类共聚物的使用剂量为10～100mg/L，优选20～50mg/L。所说锌盐可选用氯化锌或硫酸锌，使用剂量为0.5～10mg/L，优选2～4mg/L。所说钼酸盐为可溶性钼酸盐，可选用钼酸钠、钼酸铵或钼酸钾等，使用剂量为2～20mg/L，优选5～10mg/L。本专利技术提供的抑制循环水腐蚀性的方法，采用了含有羧酸取代的水杨醛肟的缓蚀剂，比水杨醛肟具有更好的稳定性能和缓蚀性能。如果将羧酸取代的水杨醛肟与酰胺、羧酸类有机缓蚀剂或锌盐、钼酸盐等无机缓蚀剂复合使用，可进一步提高缓蚀效果并降低缓蚀剂总用量。下面通过实施例进一步说明本专利技术的特点。实施例1本实施例为乙酸取代的水杨醛肟的制备。水杨醛肟27g与氯乙酸甲酯22g混合，用DMF200g做溶剂，加入碳酸钾50g，于35℃条件下反应24小时，过滤后蒸出DMF，加氢氧化钠10g，于45℃下水解24小时，得棕红色水溶液，加盐酸将溶液调至中性，用乙醚萃取，取有机相，用饱和氯化钠水溶液洗涤两遍后，取有机相，用无水氯化钙干燥，过滤，蒸出乙醚，得产品乙酸取代的水杨醛肟，代号为SYSS。实施例2将实施例1制备的水杨醛肟羧酸取代物作缓蚀剂，进行腐蚀挂片实验，结果见表1。以水杨醛肟作为对比。试件试片为20#碳钢，面积0.28dm2实验条件温度55℃，时间48小时水质去离子水，pH5～6表1 注mdd表示毫克/分米2.天(mg/dm2.d)从表1可以看出，水杨醛肟的缓蚀性能明显低于水杨醛肟羧酸取代物，这是由于水杨醛肟在水中的稳定性不如含有取代基的醛肟，在实验后期腐蚀速率上升。实施例3本实施例为水杨醛肟羧酸取代物与月桂酰基肌氨酸钠(LS)复合配方的腐蚀挂片实验，结果见表2。试件试片为20#碳钢，面积0.28dm2实验条件温度55℃，时间48小时水质去离子水，pH5～6表2 酰基取代的肌氨酸钠是一种较好的可用于循环冷却水系统的缓蚀剂，但由于使用剂量高，价格昂贵，使其应用受到限制。从表2可以看出，水杨醛肟羧酸取代物与酰基取代的肌氨酸钠复合使用可以大大降低药剂的使用剂量，提高缓蚀效果。实施例4本实施例为水杨醛肟羧酸取代物与十二烷基琥伯酰亚胺(DS)复合配方的腐蚀挂片实验，结果见表3。试件试片为20#碳钢，面积0.28dm2实验条件温度55℃，时间48小时水质钙硬20mg/l，总碱度30mg/l pH7～8表3 烷基取代的琥伯酰亚胺可作为一种无磷缓蚀剂用于循环水系统，但使用剂量高，缓蚀效果不是很理想。从表3可以看出，与水杨醛肟羧酸取代物复合使用可降低药剂的使用剂量，提高缓蚀效果。实施例5本实施例为水杨醛肟羧酸取代物与烷基取代的肌氨酸钠和丙烯酸类共聚物复合配方的腐蚀挂片实验。结果见表4。其中酰基取代的肌氨酸钠为月桂酰基肌氨酸钠(LS)，丙烯酸类共聚物为丙烯酸与2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物(AA)。试件试片为20#碳钢，面积0.28dm2实验条件温度55℃，时间48小时水质钙硬20mg/l，总碱度30mg/l，pH7～8表4 丙烯酸类共聚物在循环冷却水中常用作阻垢分散剂，是水处理配方的一种主要成分，与上述无磷缓蚀剂复合使用，可进一步降低缓蚀率。实施例6本实施例为水杨醛肟羧酸取代物与无机锌盐复合配方的腐蚀挂片实验试件试片为20#碳钢，面积0.28dm2实验条件温度55℃，时间48小时水质去离子水，pH5～6表5 从表5可以看出，水杨醛肟羧酸取代物与无机锌盐复合使用可以降低腐蚀速率。实施例7本实施例为水杨醛肟羧酸取代物与钼酸钠复合配方的腐蚀挂片实验，结果见表6。试件试片为20#碳钢，面积0.28dm2实验条件温度55℃，时间48小时水质去离子水，pH5～6表6 从表6可以看出，水杨醛肟羧酸取代物与钼酸盐复合使用可以降低腐蚀速率。权利要求1.，包括在循环水系统中加入含有C1～C5烷基羧酸取代的水杨醛肟的缓蚀剂。2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，在循环水系统中加入含有C1～C3烷基羧酸取代的水杨醛肟的缓蚀剂。3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所说烷基羧酸取代的水杨醛肟使用剂量为5～500mg/L。4.按照权利要求3所述的方法，其特征在于，所说烷基羧酸取代的水杨醛肟使用剂量为10～100mg/L。5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所说缓蚀剂中还可以含有酰基取代的肌氨酸钠、烷基取代的琥伯酰亚胺、丙烯酸类共聚物、无机锌盐和钼酸盐中的一种或多种。6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，其中所说酰基取代的肌氨酸钠为月桂酰基取代的肌氨酸钠和油酰基取代的肌氨酸钠，使用剂量为5～50mg/L。7.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所说烷基取代的琥伯酰亚胺选自C8～C14烷基取代的琥伯酰亚胺，使用剂量为10～100mg/L。8本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种抑制循环冷却水腐蚀性的方法，包括：在循环水系统中加入含有Ｃ↓［１］～Ｃ↓［５］烷基羧酸取代的水杨醛肟的缓蚀剂。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：王征，陈拥军，李本高，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]