利用分子印迹聚合物去除植物精油中甲基丁香酚含量的方法技术

本发明专利技术公开一种利用分子印迹聚合物去除植物精油中甲基丁香酚含量的方法，其特征在于，包括步骤：1)将甲基丁香酚分子印迹聚合物装入固相萃取柱中，平衡；2)取植物精油样品上柱，收集洗脱液1；3)用洗脱剂洗脱，收集洗脱液2，合并洗脱液1和洗脱液1得到洗脱溶液；所述甲基丁香酚分子印迹聚合物与植物精油样品的质量比为(5‑15):1。本发明专利技术还提供甲基丁香酚分子印迹聚合物即其制备方法。本发明专利技术的甲基丁香酚分子印迹聚合物选择性强，吸附容量大，用于分离甲基丁香酚去除效率高。

【技术实现步骤摘要】
利用分子印迹聚合物去除植物精油中甲基丁香酚含量的方法
本专利技术涉及天然产物或生物活性成分的分离材料合成领域，尤其是涉及一种利用甲基丁香酚的分子印迹聚合物去除植物精油中甲基丁香酚含量的方法。
技术介绍
甲基丁香酚(methyleugenol)又名丁香酚甲醚、丁子香酚甲醚、丁香酚基甲基醚、丁子香基甲基醚，常温下为无色至淡黄色液体，挥发度低，有比较弱而持久的丁香香气，广泛的存在与芳香类植物提取物中，如玫瑰精油、丁香精油、白兰花精油、细辛精油、康乃馨精油等，在香水、化妆品、烘焙食品和烟草等产品中有应用。但近来研究表明，甲基丁香酚具有眼睛、呼吸系统和皮肤刺激性；有明显的中枢抑制作用，对多种动物能够产生麻醉作用；有致癌和致基因突变的风险，因此甲基丁香酚在使用上有很大的安全风险，这限制了含有甲基丁香酚的植物精油的使用，所以找到一种能够高效去除精油中甲基丁香酚的方法，且不会影响植物精油的功效和品质方法至关重要。甲基丁香酚是一种存在于植物精油中的天然成分，目前的提取工艺无法避免将甲基丁香酚提取到精油中，对精油的进一步精制过程需要大型设备，且精油损耗较多，使得工艺成本十分高。现有文献很少报导可以高效的去除甲基丁香酚且不改变精油中其他主要成分导致影响精油的品质的方法。现有工艺主要是通过蒸馏或精馏来去除植物精油中甲基丁香酚，所制得精油中甲基丁香酚残留较高，比如玫瑰精油中一般为0.5％～2.5％。中国专利CN105419946公开了一种超高压联合水蒸气蒸馏提取玫瑰精油的方法，可以使玫瑰精油中甲基丁香酚的含量由传统水蒸气蒸馏的0.533％降低至0.303％，按此计算甲基丁香酚的去除率为43.15％，去除效果仍不理想。分子印迹技术是制备对特定目标分子具有特异性识别能力的高分子材料的技术，所制备的高分子材料被称为分子印迹聚合物，常用于特定成分的分离和富集。到目前为止，甲基丁香酚分子印记聚合物的制备方法未见报道，使用甲基丁香酚分子印记聚合物来去除植物精油中甲基丁香酚的纯化方法也未见报道。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题在于，提供一种利用分子印迹聚合物去除植物精油中甲基丁香酚含量的方法，可选择性吸附甲基丁香酚，高效率的去除植物精油中的甲基丁香酚。为解决上述技术问题，本专利技术提供一种利用分子印迹聚合物去除植物精油中甲基丁香酚含量的方法，包括以下步骤：1)将甲基丁香酚分子印迹聚合物装入固相萃取柱中，平衡；2)取植物精油样品上柱，收集洗脱液1；3)用洗脱剂洗脱，收集洗脱液2，合并洗脱液1和洗脱液2得到洗脱溶液；该洗脱溶液中含有去除甲基丁香酚的植物精油。所述甲基丁香酚分子印迹聚合物与植物精油样品的质量比为(5-15):1。本专利技术中所述的甲基丁香酚分子印记聚合物是以甲基丁香酚为模板分子，以甲基丙烯酸或丙烯酸为功能单体，以二氯甲烷或氯仿为致孔剂，以乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂，以偶氮二异丁腈为引发剂制得；其中，模板分子、功能单体、交联剂的用量比为1mol：3-10mol：10-35mol；致孔剂的用量为每克模板分子使用50-150ml致孔剂；引发剂的用量为按模板分子、功能单体和交联剂的总质量的0.5％～2.0％计。具体的，所述步骤1)中，甲基丁香酚分子印迹聚合物用有机溶剂匀浆后湿法装柱，然后再用有机溶剂平衡。所述有机溶剂选自乙醇、甲醇、乙腈；优选的，所述有机溶剂为乙醇。具体的，所述步骤2)中，植物精油样品上柱时先用有机溶剂稀释，按照一定的流速加入固相萃取柱，同时收集洗脱液1。所述有机溶剂选自乙醇、甲醇、乙腈；优选的，所述有机溶剂为乙醇。优选的，所述植物精油样品用有机溶剂稀释2-10倍。优选的，上柱时的流速为0.5BV/h-3BV/h(BV：床层体积)。具体的，所述步骤3)中，洗脱剂用量为甲基丁香酚分子印迹聚合物质量的0.5-3倍，按一定的流速洗脱固相萃取柱，收集洗脱液2；合并洗脱液1和洗脱液2得到洗脱溶液。优选的，洗脱时的流速为1BV/h-4BV/h(BV：床层体积)。具体的，所述洗脱剂选自乙醇、甲醇、乙腈；优选的，洗脱剂为体积浓度50～100％乙醇。具体的，所述方法还包括步骤4)将洗脱溶液经后处理分离溶剂得到去除甲基丁香酚后的植物精油。一种优选的方式是，向洗脱溶液中添加去离子水，将混合液离心，收集油层，即得到去除甲基丁香酚的植物精油。优选的，加入去离子水的质量为混合液质量的2-8倍。具体的，所述植物精油包括玫瑰精油、丁香精油、白兰花精油、细辛精油、康乃馨精油等。本专利技术中所述的甲基丁香酚分子印记聚合物的具体的制备方法如下：1)将模板分子甲基丁香酚，功能单体甲基丙烯酸或丙烯酸，致孔剂二氯甲烷或氯仿在超声下充分混合，得到混合物；2)向步骤1)所得混合物中加入交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯、引发剂偶氮二异丁腈，在超声下充分混合，再充氮气除氧后密封，于水浴50～80℃下聚合24～48h得固体产物，将固体产物研磨过筛；3)将步骤2)过筛后的固体产物进行索氏抽提洗脱，干燥，得到甲基丁香酚分子印记聚合物；其中，模板分子、功能单体、交联剂的用量比为1mol：3-10mol：10-35mol；致孔剂的用量为每克模板分子使用50-150ml致孔剂；引发剂的用量为按模板分子、功能单体和交联剂的总质量的0.5％～2.0％计。本专利技术针对现有技术中难以高效的去除植物精油中甲基丁香酚的难题，提供了一种利用甲基丁香酚分子印记聚合物来去除甲基丁香酚含量的方法，该甲基丁香酚分子印迹聚合物用于分离玫瑰精油中的甲基丁香酚去除效率高，能达95％以上，更优选能的条件下去除效率能达99.5％以上，而且玫瑰精油得率90％以上，不会影响玫瑰精油品质。本专利技术提供了一种去除植物精油中甲基丁香酚的新技术，填补了技术空白，降低了现有技术精油处理的工艺成本，适用于大规模生产。本专利技术的甲基丁香酚分子印迹聚合物在应用于分离植物精油中的甲基丁香酚后可再生，且其再生方法简单。具体实施方式下面将对本专利技术的技术方案进行清楚、完整的描述，显然，所描述的实施例是本专利技术的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。实施例1本专利技术分子印迹聚合物是按以下基本步骤制备得到：1)将模板分子甲基丁香酚，功能单体甲基丙烯酸或丙烯酸，致孔剂二氯甲烷或氯仿在超声下充分混合，得到混合物；2)向步骤1)所得混合物中加入交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯、引发剂偶氮二异丁腈，在超声下充分混合，再充氮气除氧后密封，于水浴50～80℃下聚合24～48h得固体产物，将固体产物研磨过筛；3)将步骤2)过筛后的固体产物进行索氏抽提洗脱，干燥，得到甲基丁香酚分子印记聚合物；其中，模板分子、功能单体、交联剂的用量比为1mol：3-10mol：10-35mol；致孔剂的用量为每克模板分子使用50-150ml致孔剂；引发剂的用量为按模板分子、功能单体和交联剂的总质量的0.5％～2.0％计。经检测，采用上述步骤所制备的分子印迹聚合物对甲基丁香酚具有高吸附容量的特点，与非分子印迹聚合物材料(制备方法相同，区别仅在于不加入甲基丁香酚)相比较，分子印迹聚合物对甲基丁香酚的吸附容量是非分子印迹聚合物材料的3.5倍。按照上述基本步骤的一种具体制备过程如下：称取10mmo本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种利用分子印迹聚合物去除植物精油中甲基丁香酚含量的方法，其特征在于，包括以下步骤：1)将甲基丁香酚分子印迹聚合物装入固相萃取柱中，平衡；2)取植物精油样品上柱，收集洗脱液1；3)用洗脱剂洗脱，收集洗脱液2，合并洗脱液1和洗脱液1得到洗脱溶液；所述甲基丁香酚分子印迹聚合物与植物精油样品的质量比为(5‑15):1；所述的甲基丁香酚分子印记聚合物是以甲基丁香酚为模板分子，以甲基丙烯酸或丙烯酸为功能单体，以二氯甲烷或氯仿为致孔剂，以乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂，以偶氮二异丁腈为引发剂制得；其中，模板分子、功能单体、交联剂的用量比为1mol：3‑10mol：10‑35mol；致孔剂的用量为每克模板分子使用50‑150ml致孔剂；引发剂的用量为按模板分子、功能单体和交联剂的总质量的0.5％～2.0％计。

【技术特征摘要】
1.一种利用分子印迹聚合物去除植物精油中甲基丁香酚含量的方法，其特征在于，包括以下步骤：1)将甲基丁香酚分子印迹聚合物装入固相萃取柱中，平衡；2)取植物精油样品上柱，收集洗脱液1；3)用洗脱剂洗脱，收集洗脱液2，合并洗脱液1和洗脱液1得到洗脱溶液；所述甲基丁香酚分子印迹聚合物与植物精油样品的质量比为(5-15):1；所述的甲基丁香酚分子印记聚合物是以甲基丁香酚为模板分子，以甲基丙烯酸或丙烯酸为功能单体，以二氯甲烷或氯仿为致孔剂，以乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂，以偶氮二异丁腈为引发剂制得；其中，模板分子、功能单体、交联剂的用量比为1mol：3-10mol：10-35mol；致孔剂的用量为每克模板分子使用50-150ml致孔剂；引发剂的用量为按模板分子、功能单体和交联剂的总质量的0.5％～2.0％计。2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤1)中，甲基丁香酚分子印迹聚合物用有机溶剂匀浆后湿法装柱，然后在用有机溶剂平衡；所述有机溶剂选自乙醇、甲醇、乙腈。3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤2)中，植物精油样品上柱时先用有机溶剂稀释，按照一定的流速加入固相...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈甘霖，李广涛，王增利，寇忠京，蔡亚，
申请(专利权)人：无限极中国有限公司，
类型：发明
国别省市：广东,44