一种3,5-二氯苯甲酰氯的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种3,5‑二氯苯甲酰氯的合成方法，该方法以均苯三甲酰氯为原料，在镍或镍基催化剂作用下直接脱去两个一氧化碳得到3,5‑二氯苯甲酰氯。同现行制备方法相比，本发明专利技术具有反应流程短、催化剂价格低、三废少、无需回收处理大量危险副产物、生产成本较低等特点，适合于工业化生产。

【技术实现步骤摘要】
一种3,5-二氯苯甲酰氯的合成方法
本专利技术涉及一种3,5-二氯苯甲酰氯的合成方法，属精细有机化工领域。
技术介绍
3,5-二氯苯甲酰氯是一种重要的有机合成中间体，广泛用作医药、农药等的中间体，如用于合成除草剂戊炔草胺。3,5-二氯苯甲酰氯的合成路线主要有以下几种：1.美国专利US3931300、化工进展（2002,21（10），756-757）、德国专利DE2659147等报道邻氨基苯甲酸、对氨基苯甲酸或两者的混合物经氯化剂氯化得到3,5-二氯邻氨基苯甲酸、3,5-二氯对氨基苯甲酸或两者的混合物，然后经重氮化还原消去氨基得到3,5-二氯苯甲酸，最后经氯化剂氯化制得3,5-二氯苯甲酰氯。该路线反应步骤多，总收率低，原料价格高，污染大，安全性差。2.JournalofAmericanChemicalSociety（1951,73,455-456)报道3,5-二氯甲苯经氯化制得3,5-二氯三氯甲基苯，再经控制水解制得3,5-二氯苯甲酰氯；美国专利US2999879报道3,5-二氯乙苯经氧化制得3,5-二氯苯甲酸，再经氯化得到3,5-二氯苯甲酰氯。3,5-二氯甲苯也可以先氧化为3,5-二氯苯甲酸，再经氯化制得3,5-二氯苯甲酰氯。该路线原料不易得，缺乏工业化价值。3.美国专利US3869510、日本专利JP57193434等报道间苯二甲酰氯经催化氯化制得5-氯间苯二甲酰氯，然后在PdCl2、Pd/BaSO4、Pd/Al2O3等存在下加热至245℃以上进行选择性脱羰基反应得到3,5-二氯苯甲酰氯，该路线原料价格高，脱羰基催化剂价格昂贵，反应温度要求较高。4.化学试剂（2015，37（2），176-178）报道了间二甲苯经侧链氯化制得1,3-双（三氯甲基）苯，再经苯环氯化制得5-氯-1,3-双（三氯甲基）苯，水解得到5-氯间苯二甲酰氯，最后在Pd/Al2O3的催化和290℃下脱羰基得到3,5-二氯苯甲酰氯，该路线催化剂价格贵，反应条件要求较高。5.美国专利US3689546报道5-氯甲酰间苯二磺酰氯在较高温度下通氯气脱去二氧化硫同时氯化得到3,5-二氯苯甲酰氯，收率高达94%，同时提及原料5-氯甲酰间苯二磺酰氯可由已知方法合成，如以苯甲酰氯为原料经三氧化硫或发烟硫酸磺化，再经氯化剂如五氯化磷或氧氯化磷的氯化制得。该路线具有反应步骤少，原料价廉易得，磺化收率高等优点，但五氯化磷为受监控的危险化学品，分子量大而单耗高，同时副产等摩尔量的受监控的危险化学品三氯氧磷，需要回收利用或处理。此外，副产三氯氧磷的密度和沸点较高，很难彻底从产物中分离除去，导致第三步脱二氧化硫氯化反应的收率和产品含量下降。此外，该工艺还存在三废和设备腐蚀严重、生产安全性差等问题。由于上述制备3,5-二氯苯甲酰氯的各种方法仍然存在这样或那样的缺点，所以改进3,5-二氯苯甲酰氯的工艺仍具有重要的意义。
技术实现思路
为了克服现有3,5-二氯苯甲酰氯制备技术中三废和腐蚀严重、危化品处理量大、生产安全性低、成本高、产品含量低等缺点，本专利技术提供了一种3,5-二氯苯甲酰氯的合成方法。本专利技术提出的一种3,5-二氯苯甲酰氯合成方法，是以均苯三甲酰氯为原料，经催化脱去两个一氧化碳的反应，直接制得3,5-二氯苯甲酰氯。本专利技术的合成路线如下：本专利技术的3,5-二氯苯甲酰氯合成方法，其特征为：以均苯三甲酰氯为原料，于180-250℃在镍或镍基催化剂催化下直接脱去两个一氧化碳制得3,5-二氯苯甲酰氯。镍或镍基催化剂优选Ni/Al2O3、Ni/SiO2、Ni/TiO2、Ni-Cu/Al2O3和Ni-Co/Al2O3，特别优选Ni/Al2O3、Ni/SiO2和Ni-Cu/Al2O3。催化剂与均苯三甲酰氯的重量比优选0.01-0.06:1.0。脱一氧化碳的反应温度优选180-250℃，特别优选200-230℃。本专利技术以均苯三甲酰氯为原料，经直接一步催化脱羰基反应制得3,5-二氯苯甲酰氯，合成工艺简单、原料易得、催化剂价格低、产品收率高，避免了回收或处理大量危险化学品，生产安全性高，具有较高的工业化价值。具体实施方式以下实施例所用原料等均为工业级产品，未经进一步纯化。含量测定使用高效液相色谱(HPLC)归一化法。实施例13,5-二氯苯甲酰氯的合成500mL四口瓶中加入265.5克（1.0摩尔）均苯三甲酰氯，和2.7克Ni-Co/Al2O3催化剂，搅拌下升温至180℃，保温反应32h，减压蒸馏，收集125-128℃馏份（1.73kPa）得到3,5-二氯苯甲酰氯187.7g，收率89.6%，含量98.37%。实施例23,5-二氯苯甲酰氯的合成500mL四口瓶中加入228.3克（0.86摩尔）均苯三甲酰氯，和6.8克Ni/Al2O3催化剂，搅拌下升温至220℃，保温反应18h，减压蒸馏，收集125-128℃馏份（1.73kPa）得到3,5-二氯苯甲酰氯164.5g，收率91.3%，含量98.13%。实施例33,5-二氯苯甲酰氯的合成500mL四口瓶中加入318.6克（1.2摩尔）均苯三甲酰氯，和10.5克Ni-Cu/Al2O3催化剂，搅拌下升温至200℃，保温反应22h，减压蒸馏，收集125-128℃馏份（1.73kPa）得到3,5-二氯苯甲酰氯233.8g，收率93.0%，含量98.27%。实施例43,5-二氯苯甲酰氯的合成500mL四口瓶中加入265.5克（1.0摩尔）均苯三甲酰氯，和4.5克Ni/SiO2催化剂，搅拌下升温至250℃，保温反应18h，减压蒸馏，收集125-128℃馏份（1.73kPa）得到3,5-二氯苯甲酰氯185.4g，收率88.5%，含量98.36%。本行业的技术人员应该理解，本专利技术不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是为了说明本专利技术的原理。在不脱离本专利技术精神和范围的前提下，本专利技术还会有各种变化和改进，这些都落入本专利技术要求保护的范围内。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种3,5‑二氯苯甲酰氯的合成方法，其特征为：以均苯三甲酰氯为原料，于180‑250℃在镍或镍基催化剂催化下直接脱去两个一氧化碳制得3,5‑二氯苯甲酰氯。

【技术特征摘要】
1.一种3,5-二氯苯甲酰氯的合成方法，其特征为：以均苯三甲酰氯为原料，于180-250℃在镍或镍基催化剂催化下直接脱去两个一氧化碳制得3,5-二氯苯甲酰氯。2.如权利要求1所述的3,5-二氯苯甲酰氯合成方法，其特征为：所述镍或镍基催化剂为Ni/Al2O3、Ni...

【专利技术属性】
技术研发人员：吴美宁，王农跃，茅晓晖，郑建霖，程小霞，聂孝文，郑土才，
申请(专利权)人：江西吉翔医药化工有限公司，
类型：发明
国别省市：江西,36