一种腈纶废水深度处理方法技术

本发明专利技术公开一种腈纶废水深度处理方法，包括如下内容：腈纶废水在过硫酸盐和紫外光谱的作用下进行深度处理，所述过硫酸盐在腈纶废水中的浓度为0.1~10g/L，优选2~8g/L，进一步优选2.4~3.6g/L，处理温度为15~60℃；优选20~40℃，进一步优选20~25℃；处理时间为15~180分钟，优选30~90分钟，进一步优选30~60分钟，控制腈纶废水pH为2~10，优选4~9。该方法能够将腈纶废水中的COD降至60mg/L以下，实现达标排放，运行成本低，操作简便。

【技术实现步骤摘要】
一种腈纶废水深度处理方法
本专利技术涉及一种腈纶废水深度处理方法，具体地说涉及一种经过二级生化处理后的腈纶废水的深度处理方法。技术背景腈纶废水主要来自腈纶生产过程中所排放的废水。该废水具有以下特点：①生产中加入20多种原料，聚合反应中又生成各种不同分子量的高聚物和副产品，因此废水的污染物较多，且含有难生物降解、难沉降的高分子聚合物，进入生化系统后，由于对微生物发生包裹，导致生化处理效率急剧下降；②生产过程中加入硫酸，硫酸根对厌氧系统的冲击，影响了厌氧系统的处理效率；③废水中含有有机胺和氨氮，造成氨氮的污染。某石化公司腈纶生产中各装置废水排放的水量与水质的统计情况见表1。表1腈纶生产装置排放废水的水量与水质来源水量/(m3·h-1)CODCr/(mg·L-1)主要污染物丙烯腈废水101000~1500低聚物，丙烯腈和氰化物聚合废水80~90776~2481悬浮物、低聚物和丙烯腈纺丝废水45~50216~878悬浮物、腈纶油剂和硫氰酸钠回收废水19400~600硫氰酸钠其它废水31<100-合计185~200438~893低聚物、丙烯腈、氰化物、腈纶油剂和硫氰酸钠从表1可以看出，腈纶生产装置所排放废水的水量与水质差异非常大，其中丙烯腈废水和聚合废水的CODCr浓度高、变化大，其中含大量的难生物降解低聚物，这是造成腈纶废水CODCr超标排放的主要原因，这两股废水的水量约占该公司腈纶废水总量的50%左右。纺丝废水的CODCr变化也较大，主要由悬浮物、油剂和硫氰酸钠所提供。回收废水的CODCr变化较小，且主要由生物易降解的硫氰酸钠所提供。其它废水主要由丙酮氰醇和乙腈等装置所排放的废水以及生活污水组成，CODCr含量较低。腈纶废水含有多种污染物，主要成分为丙烯腈、丁二腈、乙腈、二甲基甲酞胺、有机低聚物等，较难直接用生化法处理。目前多采用物理化学方法、生物处理方法和二者结合的组合工艺对其进行处理，以物理化学方法作为腈纶废水的预处理措施，以期降低难降解有机物含量，提高废水的可生化性；使预处理后的出水水质满足生化处理的要求。CN101428947A公开了一种腈纶废水的深度处理方法，该方法为吸附法，以磁性树脂为吸附剂，采用上流式悬浮床磁性树脂接触反应器为吸附反应器，反应时间不小于30min，出水COD≤50mg/L，达到排放标准；但该工艺中，污染物并未去除，只是从废水转移至吸附剂中，吸附剂吸附饱和以后，失活的吸附树脂要经过繁琐的再生工艺再生，洗脱的污染物仍然存在，需要进一步处理；CN105174565公开了一种将催化电解技术、徐凝沉淀技术与膜分离有机结合的腈纶废水深度处理方法，该处理方法可将经过生化处理的腈纶废水（COD为75mg/L）COD降低至25mg/L，达到排放标准，但该工艺流程长，处理步骤繁琐，而且膜分离技术成本非常高，实际应用价值不高。CN104961298A中将待处理干法腈纶废水通过多介质过滤进行预处理去除悬浮有机物，然后进入纳滤系统，对废水中难降解有机物和氨氮分离浓缩，使产水可以直接达标排放；而纳滤系统产生的浓水继续经由亚硝化-厌氧氨氧化系统进行脱氮处理，脱氮处理后出水再进入非均相电催化单元进行氧化反应，去除浓水中难降解有机物，使纳滤浓水达标排放；该方法虽可有效降解腈纶废水中的污染物，但同样存在处理流程长，成本高的问题。CN104529092B公开一种腈纶废水处理系统，包括废水调节池、强化气浮池、臭氧氧化沉淀池、折流式缺氧厌氧反应池、好氧接触氧化池、二沉池和砂滤池；强化气浮池从下至上依次为集砂区、污泥区、混合区和分离区，分离区包括集水区和位于集水区内的集渣区；臭氧氧化沉淀池包括曝气混合区和沉淀区，折流式缺氧厌氧反应池包括通过折流板分隔成的兼氧段、缺氧段和厌氧段；好氧接触氧化池设置有进水管、布水三角锥、填料和曝气调控系统；废水经调节池调节水量和水质，进入强化气浮池去除浮渣，然后废水进入臭氧氧化沉淀池，污染物被氧化分解，再进入折流式缺氧厌氧反应池、好氧接触氧化池进行缺氧、厌氧和好氧反应，经沉淀和过滤后达标排放。CN102115297A公开一种处理干法腈纶废水的双回流脱氮MBR工艺，主要针对具有脱氮要求的高有机氮、难降解石化干法腈纶废水的处理。石化DMF干法腈纶废水从进水口进入前置缺氧池，在缺氧条件下部分有机氮转化为氨氮，回流至此的硝化液充分利用废水碳源进行反硝化，同时向废水中补充碱度；之后废水进入好氧池，在碱度充足的条件下进行有机物好氧氧化、有机氮好氧氨化和氨氮的硝化，其出水中含有大量硝酸盐，一部分回流至前置缺氧池进行反硝化，另一部分进入后置缺氧池，利用外加碳源进行反硝化；后置缺氧池出水进入膜分离池，经微滤膜组件抽吸出水，污泥浓缩液11回流至前置缺氧池。CN102674635B公开一种腈纶废水的生物化学处理方法涉及一种处理废水的方法，其优点在于：丙烯腈去除率高、废水CODCr去除率高。本专利技术包括以下步骤：1）调节腈纶废水的pH值至7~9，根据腈纶废水水质投加Na3PO4；2）将步骤1所得废水进行第一级厌氧/好氧处理，第一级厌氧反应器和第一级好氧反应器均采用生物膜法，其中第一级厌氧反应器和第一级好氧反应器中均采用聚氨酯填料作载体；3）在第一级厌氧/好氧处理后，进行第二级厌氧/好氧处理，进行生物化学处理后出水，其中：第二级厌氧反应器采用生物膜法，第二级厌氧反应器中采用软性纤维作为载体，第二级好氧反应器采用活性污泥法，经过驯化的活性污泥浓度为3-7g/L。CN01115864.6公开一种丙烯腈、腈纶工业综合废水的处理方法。所述的废水包括腈纶生产装置中的聚合废水A，丙烯腈系列废水C，溶剂回收废水D，其它废水E，所述的废水处理步骤包括：废水A单独先进行好氧生化处理，所述的好氧生化处理在投加了碳黑和/或粉末活性炭的生物炭接触氧化池进行；再将经过上述预处理的废水A和未经过预处理的废水C、D、E混合，进行A/O串联生化处理。该方法既适用于干法也适用于湿法腈纶生产废水，处理后出水达到国家排放标准。CN201510358927.7公开一种干法腈纶废水的深度处理方法。将待处理干法腈纶废水通过多介质过滤进行预处理去除悬浮有机物；然后进入纳滤系统，对废水中的难降解有机物和氨氮分离浓缩，使产水可以直接达标排放；纳滤系统产生浓水继续经由亚硝化-厌氧氨氧化系统进行脱氮处理，脱氮处理后出水再进入非均相电催化单元进行氧化反应，去除浓水中难降解有机物，使纳滤浓水达标排放。本专利技术可有效的降解和去除干法腈纶废水中的污染物，为干法腈纶废水的深度处理提供技术上的可行性。将预处理过后的腈纶废水再经过污水场进行生化处理，虽然这些方法对腈纶废水有一定的处理效果，但其出水中仍残留难以生物降解的有机污染物。腈纶废水生物处理出水的CODCr通常在100~300mg/L之间，难以达到国家地方越来越高的排放标准（60mg/L）。一般认为，聚合反应过程中形成的难生物降解物质——低聚物，是腈纶废水的处理效果不理想、不能使废水达到稳定达标排放目标的主要原因。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术提供一种腈纶废水深度处理方法，该方法能够将腈纶废水中的COD降至60mg/L以下，实现达标排放，运行成本低，操作简便。一种腈纶废水深度处理方法，包括如下内容本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种腈纶废水深度处理方法，其特征在于：包括如下内容：腈纶废水在过硫酸盐和紫外光谱的作用下进行深度处理。

【技术特征摘要】
1.一种腈纶废水深度处理方法，其特征在于：包括如下内容：腈纶废水在过硫酸盐和紫外光谱的作用下进行深度处理。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述过硫酸盐在腈纶废水中的浓度为2~8g/L，处理温度为20~40℃；处理时间为30~90分钟，控制腈纶废水4~9，优选过硫酸盐在腈纶废水中的浓度为0.1~10g/L，处理温度为15~60℃，处理时间为15~180分钟，控制腈纶废水pH为2~10。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述腈纶废水在过硫酸盐和至少包括真空紫外的紫外光谱的作用下进行深度处理。4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：所述的至少包括真空紫外的紫外光谱是指至少采用波长在10~200nm之间的紫外光谱，真空紫外光的含量为20~80%。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述腈纶废水在过硫酸盐、紫外光谱及光催化剂的作用下进行深度处理，...

【专利技术属性】
技术研发人员：李建涛，司徒伟，梁耀彰，李芳，李宝忠，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京,11