一种微晶石墨和鳞片石墨制备混合膨胀石墨的方法技术

本发明专利技术公开了一种微晶石墨和鳞片石墨制备混合膨胀石墨的方法，以微晶石墨和鳞片石墨为原料，进行球磨，然后将球磨混合料置于马弗炉中在惰性气氛下煅烧活化，然后将活化后的混合料进行化学插层处理，得可膨胀混合石墨；将可膨胀混合石墨放入马弗炉中在1000℃进行膨胀，得微膨石墨材料。本发明专利技术制得的膨胀石墨材料为鳞片石墨片层之间夹杂着絮状微晶石墨的结构，这种鳞片石墨片层之间夹杂着絮状微晶石墨的结构更有利于电子间的传导，也更有利于离子的吸附，有利于后续膨胀石墨的改性研究，同时这种结构兼具鳞片石墨和微晶石墨的优点，克服了膨胀鳞片石墨取向性差、膨胀微晶石墨膨胀倍数低等缺点。

Preparation of mixed expanded graphite by microcrystalline graphite and flake graphite

The invention discloses a method of preparing mixed expanded graphite by microcrystalline graphite and flake graphite, using microcrystalline graphite and flake graphite as raw material for ball milling. Then, the ball milling mixture is calcined and activated in the inert atmosphere in the muffle furnace, and then the activated mixture is treated by chemical intercalation, and the mixed stone can be expanded. Ink is used to expand the mixed graphite into muffle furnace and expand at 1000 degrees to obtain micro expanded graphite material. The expanded graphite material produced in this invention is a structure with flocculated microcrystalline graphite between the scale graphite layer and the structure of flocculated microcrystalline graphite, which is more beneficial to the conduction of the electrons and is beneficial to the adsorption of ions, and is beneficial to the study of the modification of the subsequent expanded graphite. At the same time, the structure of the graphite is beneficial to the modification of the graphite. With the advantages of flake graphite and microcrystalline graphite, it overcomes the disadvantages of poor orientation of expansive flake graphite and low expansion multiple of expanded graphite.

【技术实现步骤摘要】
一种微晶石墨和鳞片石墨制备混合膨胀石墨的方法
本专利技术属于材料制备
，更具体的，涉及一种微晶石墨和鳞片石墨制备混合膨胀石墨的方法。
技术介绍
膨胀石墨是一种炭素材料。采用可膨胀石墨为原料，经高温(通常为700～1200℃)处理时，插入膨胀石墨层间的物质急剧分解，产生的气体在可膨胀石墨层间域中形成高压并沿c轴方向高倍地扩张，体积密度由0.7～1.8g/cm3变为0.003～0.03g/cm3，膨胀倍数达数十至数百倍。由于膨胀石墨结构松散，多孔而呈蠕虫状，表面积大，表面能高，因而具有优异的液相吸附性能，良好的可塑性，较好的柔韧性、延展性以及密封性，因此被广泛应用于环保、机械、化工、航空航天、原子能等领域。目前，采用天然石墨为原料制备膨胀石墨材料的技术中所使用的原料一般为晶质大鳞片石墨。晶质石墨鳞片大，集合体取向性好。但在电池和超级电容器电极材料中，需要取向性差、均质性好的石墨材料，为此常将晶质石墨进行球形化处理，但结果并不理想。而微晶石墨颗粒细小，集合体取向性差、均质性好，经膨胀处理后所获得的膨胀微晶石墨具有更优异的电性能。因此，我们可以综合两种石墨各自的优势，将微晶石墨与微晶石墨混合一起膨化制备混合膨胀石墨，得到的混合膨胀石墨将拥有更好的电化学性能，也能作为更好的吸附材料，比表面积较之前也会有很大的提升，现在还未见有关于以微晶石墨和鳞片石墨混合为原料制备膨胀石墨材料技术方法的研究报道。
技术实现思路
本专利技术的目的是针对现有技术存在的问题，提供一种微晶石墨和鳞片石墨制备混合膨胀石墨的方法。本专利技术的目的通过以下技术方案予以实现：一种微晶石墨和鳞片石墨制备混合膨胀石墨的方法，包括以下步骤：S1.取鳞片石墨和微晶石墨质量比为1:1进行球磨，至粒度200目，为混合料；所述鳞片石墨含碳量不低于85%，所述微晶石墨为郴州市鲁塘石墨粉，其碳含量为70~80%；球磨过程球料比为6:1，球磨时间为6h，转速为500r/min；S2.将S1所得混合料置于马弗炉中，在惰性气氛下以30℃/min的速率升温至500℃，保温20min，空冷至室温待用；S3.将S2热处理之后的混合料进行化学插层处理，得可膨胀混合石墨；S4.将S3所得可膨胀混合石墨放入马弗炉中在1000℃进行膨胀30s，得混合膨胀石墨材料；其中：步骤S3化学插层具体步骤如下:S31.将高氯酸与步骤S2所得混合粉体按液固比为20：1L/Kg混合搅拌均匀；S32.按所述混合粉体与高锰酸钾的质量比为1：8加入高锰酸钾，在室温下搅拌均匀后，升温至70℃继续搅拌反应2h；S33.加入去离子水使所述反应装置内的温度升高至100℃，再继续搅拌反应2h；S34.过滤，然后对过滤物进行洗涤、干燥，得可膨胀混合石墨。本专利技术创造性的将微晶石墨和鳞片石墨混合膨化制备混合膨胀石墨材料，在球磨过程中，适当质量比的鳞片石墨和微晶石墨充分混合，在球磨过程中，部分微晶石墨颗粒会进入鳞片石墨片层间，充分混合，混合之后进行热处理，热处理可以活化球磨混合材料，同时也可以处理原料中可升华的杂质，热处理之后立即进行化学插层处理，可以提高插层效果和效率，也更有利于之后的膨化处理过程。本专利技术球磨混合料在膨化处理过程中，鳞片石墨和微晶石墨的结构不同，其膨化过程发生的变化也不一样，鳞片石墨膨化过程扩大了其片层间距，而微晶石墨则膨化形成絮状，混合料在膨化后的结构显示为鳞片石墨之间的絮状膨胀微晶石墨连接在鳞片石墨片层之间，这种鳞片石墨片层之间夹杂着絮状微晶石墨的结构更有利于电子间的传导，也更有利于离子的吸附，有利于后续膨胀石墨的改性研究，同时这种结构兼具鳞片石墨和微晶石墨的优点，克服了膨胀鳞片石墨取向性差、膨胀微晶石墨膨胀倍数低等缺点。优选地，步骤S2惰性气氛为氮气、氩气中的一种，本专利技术还包括上述锂离子电池用混合膨胀石墨的制备方法制备得到的混合膨胀石墨材料。相对现有技术，本专利技术的有益效果在于：（1）本专利技术采用微晶石墨和鳞片石墨混合制备混合膨胀石墨材料，中国的微晶石墨储量大，价格便宜，大多为低附加值利用，本专利技术为微晶石墨提供了一种高附加值利用途径。（2）本专利技术采用微晶石墨和鳞片石墨为原料，对混合材料进行膨化处理得到混合膨胀石墨材料，在高体积比容量的同时，扩大了石墨间距，形成微纳米孔洞结构，制备出高倍数的混合膨胀石墨材料。（3）本专利技术球磨混合料在膨胀处理过程中，鳞片石墨和微晶石墨的结构不同，其膨胀过程发生的变化也不一样，鳞片石墨膨胀过程扩大了其片层间距，而微晶石墨则膨化形成絮状，混合料在膨化后的结构显示为鳞片石墨之间的絮状膨胀微晶石墨连接在鳞片石墨片层之间，这种鳞片石墨片层之间夹杂着絮状微晶石墨的结构更有利于电子间的传导，也更有利于离子的吸附，有利于后续膨胀石墨的改性研究，同时这种结构兼具鳞片石墨和微晶石墨的优点，克服了膨胀鳞片石墨取向性差、膨胀微晶石墨膨胀倍数低、膨胀效果差等缺点。（4）本专利技术微晶石墨和鳞片石墨经膨化之后导致石墨层间距扩大和微纳米孔等内部缺陷能够有效地缓冲电极材料在充放电特别是大电流充放电时的尺寸变化，减少对电极材料的破坏，避免了不可逆容量的增加，因此本专利技术制备得到的微膨石墨具备较好的循环稳定性和倍率性能，可用作锂离子电池的负极。（5）本专利技术的方法所使用的原料廉价、生产周期短，具有明显的社会和经济效益、易于实现工业化生产。具体实施方式下面结合具体实施例进一步说明本专利技术。以下实施例仅为示意性实施例，并不构成对本专利技术的不当限定，本专利技术可以由
技术实现思路
限定和覆盖的多种不同方式实施。除非特别说明，本专利技术采用的试剂、化合物和设备为本
常规试剂、化合物和设备。实施例1本专利技术用微晶石墨和鳞片石墨混合制备混合膨胀石墨材料，包括步骤如下：包括石墨膨胀炉，采用高温膨胀法，包括以下步骤：S1.取含碳量70%的微晶石墨原料和含碳量85%的鳞片石墨原料，鳞片石墨和微晶石墨质量比为1:1，破碎粉磨，球磨过程球料比为6:1，球磨时间为6h，转速为500r/min，球磨至粒度为200目的混合石墨粉。S2.将S1所得混合料置于马弗炉中，在氮气气氛下以30℃/min的速率升温至500℃，保温30min，空冷至室温待用。S3.将S2热处理之后的混合料进行化学插层处理，得可膨胀混合石墨，其中化学插层处理具体步骤如下：S31.将高氯酸与微晶石墨粉体按液固比为20：1L/Kg混合搅拌均匀；S32.按所述混合粉体与高锰酸钾的质量比为1：8加入高锰酸钾，在室温下搅拌均匀后，升温至70℃继续搅拌反应2h；S33.加入去离子水使反应装置内的温度升高至100℃，再继续搅拌反应2h；S34.过滤，然后对过滤物进行洗涤干燥，得可膨胀混合石墨。S4.将S3所得可膨胀混合石墨放入马弗炉中在1000℃进行膨胀30s，得混合膨胀石墨材料。本实施例中获得的混合膨胀石墨材料的孔径分布范围为1～100nm，比表面积为486m2/g，膨胀倍数为149倍。对比例1对比例1与实施例1不同点在于：对比例1没有设置步骤S2，其他步骤与实施例1相同。对比例1得到的混合膨胀石墨材料孔径分布范围为1～150nm，比表面积为277m2/g，膨胀倍数为101倍。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种微晶石墨和鳞片石墨制备混合膨胀石墨的方法，其特征在于，包括以下步骤：S1.取鳞片石墨和微晶石墨质量比为1:1进行球磨，至粒度200目，为混合料；所述鳞片石墨含碳量不低于85%，所述微晶石墨为郴州市鲁塘石墨粉，其碳含量为70~80%；球磨过程球料比为6:1，球磨时间为6h，转速为500r/min；S2.将S1所得混合料置于马弗炉中，在惰性气氛下以30℃/min的速率升温至500℃，保温20min，空冷至室温待用；S3.将S2热处理之后的混合料进行化学插层处理，得可膨胀混合石墨；S4.将S3所得可膨胀混合石墨放入马弗炉中在1000℃进行膨胀30s，得混合膨胀石墨材料；其中：步骤S3化学插层具体步骤如下:S31.将高氯酸与步骤S2所得混合粉体按液固比为20：1L/Kg混合搅拌均匀；S32.按所述混合粉体与高锰酸钾的质量比为1：8加入高锰酸钾，在室温下搅拌均匀后，升温至70℃继续搅拌反应2h；S33.加入去离子水使所述反应装置内的温度升高至100℃，再继续搅拌反应2h；S34.过滤，然后对过滤物进行洗涤、干燥，得可膨胀混合石墨。

【技术特征摘要】
1.一种微晶石墨和鳞片石墨制备混合膨胀石墨的方法，其特征在于，包括以下步骤：S1.取鳞片石墨和微晶石墨质量比为1:1进行球磨，至粒度200目，为混合料；所述鳞片石墨含碳量不低于85%，所述微晶石墨为郴州市鲁塘石墨粉，其碳含量为70~80%；球磨过程球料比为6:1，球磨时间为6h，转速为500r/min；S2.将S1所得混合料置于马弗炉中，在惰性气氛下以30℃/min的速率升温至500℃，保温20min，空冷至室温待用；S3.将S2热处理之后的混合料进行化学插层处理，得可膨胀混合石墨；S4.将S3所得可膨胀混合石墨放入马弗炉中在1000℃进行膨胀30s，得混合膨胀石墨材...

【专利技术属性】
技术研发人员：范才河，曾广胜，
申请(专利权)人：湖南工业大学，
类型：发明
国别省市：湖南,43