一种六氟-1-丁醇的合成方法技术

阿本发明专利技术提供了一种六氟‑1‑丁醇的合成方法，包括：式(I)结构的化合物和氢气在贵金属催化剂催化下发生加成反应，得到六氟‑1‑丁醇。本发明专利技术以(I)结构的化合物即1‑三氟甲基‑三氟氧杂环丁烷为起始原料，通过在特定催化剂下氢化得到六氟‑1‑丁醇，各步反应技术成熟、原料常规、反应条件温和，是一条具有优势的技术路线。实验结果表明，六氟‑1‑丁醇产品总收率为87％以上，纯度为99％以上。

A synthetic method of six fluorine -1- butanol

A-Ben invented a synthetic method of six fluorine 1 butyl alcohol, including: the compound of I structure and the addition reaction of hydrogen under the catalysis of noble metal catalyst, and obtained six fluorine 1 butyl alcohol. The invention uses the compound of (I) structure as the starting material of 1 fluoride three fluoromethyl three fluoro oxyheterocyclic butane. By hydrogenating under a specific catalyst, six fluorine 1 butyl alcohol is obtained. The reaction technology is mature, the raw material is conventional, and the reaction conditions are mild. It is an advantageous technical road. The experimental results show that the total yield of six fluoro 1 butanol product is over 87%, and its purity is over 99%.

【技术实现步骤摘要】
一种六氟-1-丁醇的合成方法
本专利技术涉及精细氟化学品
，尤其是涉及一种六氟-1-丁醇的合成方法。
技术介绍
六氟丁醇是一种重要的脂肪族含氟中间体,具有良好的溶解性和表面活性,主要用作溶剂、表面活性剂以及合成染料和农药的中间体等。作溶剂六氟丁醇可适用于包括基板以及在其上构建的适于写和/或读的记录层的信息记录介质(光盘如CD-R，DVD-R等)的制造，还可用于胶片的光敏材料的制造。含有基板以及在其上构建的适于写和/或读的记录层的信息记录介质，可以通过将染料溶解在六氟丁醇溶剂中，使用该溶液进行一系列的常规操作，包括使用所得到的染料溶液涂敷基板并将该被涂敷的基板干燥而获得一种含有染料的记录层而制造。制作染料用于纺织品的印染方面的彩色墨水着色剂领域内，比如塑胶着色剂、光纤染料、光学过滤染料、印花墨水染料、传热印刷染料，更广泛的应用于金属离子指示剂。制表面活性剂由六氟丁醇制备的含氟的羟基烷基醚的硫酸盐可用作阴离子表面活性剂，用于聚合体的(如薄尼龙和细丝)抗静电剂和润滑剂。由六氟丁醇制备的含氟的阳离子表面活性剂用作聚合物抗静电剂和润滑剂。六氟丁醇与溴化十一酸获得溴代酯，此溴代酯和嘧啶反应获得阳离子表面活性剂六氟丁醇还可以用于制备杀虫剂六氟丁基磷酸盐、含有水杨酸胺衍生物的杀菌剂以及和丙烯酸酐一起制备含氟丙烯酸酯等领域。现有技术合成六氟丁醇的关键原料六氟丙烯是一种基础化工原料,是制备氟橡胶、聚全氟乙丙烯的重要单体,国内产量大,但其用途远没有得到开发。六氟丁醇的研制开发对于扩展六氟丙烯的用途很有意义。同时通过六氟丁醇的合成研究,开发出具有工业化前景的合成方法,实现其批量生产,可为下游产品提供可靠的原料来源,这将极大促进我国含氟脂肪族精细化学品的发展。目前已知的合成六氟丁醇的路线较少，一般是由六氟丙烯和甲醇为原料，通过调聚反应来制备。反应方程式如下：调聚反应是在热引发、光引发或过氧化物引发剂存在下，于一定的温度和压力下进行热调聚通过加热的方法刺激反应体系中的六氟丙烯活化成六氟丙基自由基，再引发甲醇生成自由基·CH2OH，该自由基进攻六氟丙烯从而引发反应，最后得到所需产品六氟丁醇。光照调聚通过光照产生的光能刺激反应体系中的六氟丙烯活化成六氟丙基自由基，再引发甲醇生成自由基·CH2OH，该自由基进攻六氟丙烯从而引发反应，最后得到所需产品六氟丁醇。它的优点是反应可以在任何的温度下进行，这样就可能进行低温操作；自由基产生的速率可以通过光强度的调节和吸收物种的浓度加以控制。采用紫外线照射时，通常需要在石英容器中而不是在普通硬质玻璃容器中进行。过氧化物调聚在反应体系中加入过氧化物，利用过氧化物在一定的温度下分解产生自由基RO·与甲醇生成自由基·CH2OH，该自由基进攻六氟丙烯从而引发反应，最后得到所需产品六氟丁醇。此加热温度通常比热调聚的温度低很多，一般为50-150℃，依照不同的过氧化物而不同。上述三种调聚反应方式都存在一个共同的缺陷，所制备的六氟丁醇为六氟-1-丁醇和六氟-2-丁醇的混合物，无法得到单一的产品。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术要解决的技术问题在于提供一种六氟-1-丁醇的合成方法，本专利技术提供的方法可以得到单一的六氟-1-丁醇，并且反应条件温和简单，收率和纯度高。本专利技术提供了一种六氟-1-丁醇的合成方法，包括：式(I)结构的化合物和氢气在贵金属催化剂催化下发生加成反应，得到六氟-1-丁醇；优选的，所述式(I)结构的化合物和氢气的摩尔比为1：(1～8)。优选的，所述式(I)结构的化合物和氢气的反应温度为0～150℃；反应时间为1～24h。优选的，所述贵金属催化剂为钯碳、铂碳、镍碳和铑碳催化剂中的一种或几种；所述催化剂的摩尔比为0.01％～5％。优选的，所述贵金属催化剂为钯碳催化剂；所述钯碳催化剂的钯质量含量为0.01％～20％。优选的，所述式(I)结构的化合物的制备方法具体为：六氟丙烯和甲醛反应，得到式(I)结构的化合物。优选的，所述六氟丙烯与甲醛的摩尔比为(1～6):1；反应溶剂选自己烷、环己烷、醋酸、三氟乙酸、氢氟酸和乙醇中的一种或几种。优选的，所述六氟丙烯与甲醛的反应时间为0.1～15h，反应温度为-40℃～140℃；反应压力为0～10Mpa。优选的，所述六氟丙烯和甲醛发生加成反应后还包括蒸馏、中和至pH为7～8、精馏纯化。优选的，所述式(I)结构的化合物和氢气的反应在惰性气体环境下进行；所述惰性气体选自氮气、氦气和氩气中的一种。与现有技术相比，本专利技术提供了一种六氟-1-丁醇的合成方法，包括：式(I)结构的化合物和氢气在贵金属催化剂催化下发生加成反应，得到六氟-1-丁醇。本专利技术以(I)结构的化合物即1-三氟甲基-三氟氧杂环丁烷为起始原料，通过在特定催化剂下氢化得到六氟-1-丁醇，各步反应技术成熟、原料常规、反应条件温和，是一条具有优势的技术路线。实验结果表明，六氟-1-丁醇产品总收率为87％以上，纯度为99％以上。附图说明图1为本专利技术实施例1制备的六氟-1-丁醇氢谱图；图2为本专利技术实施例1制备的六氟-1-丁醇气相氟谱图。具体实施方式本专利技术提供了一种六氟-1-丁醇的合成方法，本领域技术人员可以借鉴本文内容，适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，它们都属于本专利技术保护的范围。本专利技术的方法及应用已经通过较佳实施例进行了描述，相关人员明显能在不脱离本
技术实现思路
、精神和范围内对本文的方法和应用进行改动或适当变更与组合，来实现和应用本专利技术技术。本专利技术提供了一种六氟-1-丁醇的合成方法，包括：式(I)结构的化合物和氢气在贵金属催化剂催化下发生加成反应，得到六氟-1-丁醇；本专利技术提供的所述式(I)结构的化合物的优选按照本专利技术的方法制备：六氟丙烯和甲醛反应，得到式(I)结构的化合物。方程式如下：更优选具体的，六氟丙烯与甲醛在溶剂中发生加成反应制得式(I)结构的化合物。本专利技术对于所述六氟丙烯与甲醛的来源不进行限定，市售即可。按照本专利技术，所述六氟丙烯与甲醛的摩尔比优选为(1～6):1；更优选为(1～3):1；最优选为3：1。反应溶剂优选选自己烷、环己烷、醋酸、三氟乙酸、氢氟酸和乙醇中的一种或几种；更优选选自醋酸、三氟乙酸、氢氟酸和乙醇中的一种或几种；最优选为醋酸、三氟乙酸或氢氟酸。本专利技术对其来源不进行限定，市售即可；本专利技术对其纯度不进行限定，工业级别和分析纯即可。按照本专利技术，所述六氟丙烯与甲醛的反应时间优选为0.1～15h，更优选为1～12h；反应温度优选为-40℃～140℃；更优选为50℃～100℃；最优选为50℃～80℃。本专利技术所述反应优选在反应釜中进行，优选的将六氟丙烯和溶剂在反应釜搅拌混匀，再与甲醛混合，反应。所述反应压力优选为0～10Mpa；更优选为1～5Mpa。按照本专利技术，所述六氟丙烯和甲醛发生加成反应后还包括蒸馏、中和至pH为7～8、精馏纯化。本专利技术所述蒸馏使得溶剂蒸馏除去。本专利技术所述中和优选用氢氧化钠或氢氧化钾中和；所述氢氧化钠或氢氧化钾的浓度优选为10％～12％；中和至pH为7～8，分相，有机相用无水硫酸钠干燥；然后对粗品进行精馏纯化得到式(I)结构的化合物。即为1-三氟甲基-三氟氧杂环丁烷。得到式(I)结构的化合物后，式(I)结构的化合物和氢气在贵金本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种六氟‑1‑丁醇的合成方法，其特征在于，包括：式(I)结构的化合物和氢气在贵金属催化剂催化下发生加成反应，得到六氟‑1‑丁醇；

【技术特征摘要】
1.一种六氟-1-丁醇的合成方法，其特征在于，包括：式(I)结构的化合物和氢气在贵金属催化剂催化下发生加成反应，得到六氟-1-丁醇；2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述式(I)结构的化合物和氢气的摩尔比为1：(1～8)。3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述式(I)结构的化合物和氢气的反应温度为0～150℃；反应时间为1～24h。4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述贵金属催化剂为钯碳、铂碳、镍碳和铑碳催化剂中的一种或几种；所述催化剂的摩尔比为0.01％～5％。5.根据权利要求4所述的合成方法，其特征在于，所述贵金属催化剂为钯碳催化剂；所述钯碳催化剂的钯质量含量为0.01％～20％。6.根据权利要求1所述的合成方法，其特征...

【专利技术属性】
技术研发人员：王刚，张振华，
申请(专利权)人：湖南有色郴州氟化学有限公司，
类型：发明
国别省市：湖南,43