一种纳米球形碳气凝胶的制备方法技术

本发明专利技术涉及纳米球形碳气凝胶的制备方法，属于超级电容器技术领域。制备方法包括如下步骤：将碱液与海藻酸混合形成混合溶液，海藻酸占混合溶液总质量的2‑10％，再将混合溶液加入到丙酮或乙醇中，持续搅拌，经离心、干燥得纳米球形海藻酸基碳气凝胶；再置于管式炉内，在氮气保护下，升温至500‑900℃，保温，冷却至室温，得到碳化的纳米球形海藻酸基碳气凝胶；最后与KOH混合，并重新置于管式炉内，在氮气保护下升温至700‑1000℃，保温，冷却至室温，得到活化的纳米球形海藻酸基碳气凝胶。本发明专利技术制得的活化的纳米球形碳气凝胶具有高比表面积、纳米分级结构孔道；用其制备超期电容器，具有高比能、高功率等特点。

Preparation of a nano spherical carbon aerogel

The invention relates to a preparation method of nano spherical carbon aerogels, which belongs to the technical field of supercapacitors. The preparation method includes the following steps: mixing alkali solution with alginate and forming a mixed solution, alginate accounts for 2 of the total mass of the mixed solution, and then adding the mixed solution to acetone or ethanol, and continuously stirring, centrifuging and drying the nano spherical algae acid based carbon aerogels, and then placing it in a tubular furnace under the protection of nitrogen, The nano spherical algae acid based carbon aerogels of carbonized nanospheres were obtained by heating up to 500 at 900 degrees C, and then mixed with KOH and replaced in the tube furnace, heating up to 700 1000 degrees C under nitrogen protection, heat preservation, and cooling to room temperature, and the activated nano spherical algae acid based carbon aerogels were obtained. The activated nano spherical carbon aerogels produced by the invention have high specific surface area and nanoscale structure channel, and have high specific energy, high power and so on.

【技术实现步骤摘要】
一种纳米球形碳气凝胶的制备方法
本专利技术涉及纳米球形碳气凝胶的制备方法，特别是一种纳米球形碳气凝胶的制备方法及用其制得的纳米球形碳气凝胶制备高比能高功率超级电容器，属于超级电容器

技术介绍
超级电容器的电极材料主要由多孔碳材料组成，包括活性炭、碳纳米管、石墨烯、碳气凝胶等。由于碳气凝胶是一种具有连续纳米多孔结构的新型碳材料，其比表面积高、孔隙率高、导电性能良好、热导率低以及孔径可控等性能，因此受到广泛关注。然而目前为止，纳米球形碳气凝胶的获得主要通过甲醛和间苯二酚溶胶凝胶先制备有机气凝胶(OA)，后再将有机气凝胶在半密封的情况下干燥，再在高温下碳化，制备得到碳气凝胶，最后再利用活化法制备得到高比表面的活化碳气凝胶，如中国专利申请文件(公开号：CN107026028A)公开了一种先用生物质高分子材料与间苯二酚混合，再与甲醛混合凝胶，然后干燥、碳化制得碳气凝胶。然而使用的甲醛和间苯二酚均具有剧毒，导致生产制造需要特殊的防护，不仅生产成本高，且对人体有危害。
技术实现思路
本专利技术为了克服现有技术中存在的上述不足，提供一种绿色环保的纳米球形碳气凝胶的制备方法，制得的碳气凝胶具有纳米分级结构且具有高比表面、高比容、高功率等特点，将其用于超级电容器可以得到高比能高功率的超级电容器。为了实现上述目的，本专利技术采用以下技术方案：一种纳米球形碳气凝胶的制备方法，所述的制备方法包括如下步骤：(1)将碱液与海藻酸混合形成混合溶液，其中海藻酸占混合溶液总质量的2-10％，再将混合溶液加入到搅拌状态下的丙酮或乙醇中，并持续搅拌，经离心、干燥得纳米球形海藻酸基碳气凝胶；(2)将纳米球形海藻酸基碳气凝胶置于管式炉内，在氮气保护下，升温至500-900℃，保温1-5h，然后冷却至室温，得到碳化的纳米球形海藻酸基碳气凝胶；(3)将碳化的纳米球形海藻酸基碳气凝胶与KOH混合，并重新置于管式炉内，在氮气保护下升温至700-1000℃，保温1-3h，然后冷却至室温，得到活化的纳米球形海藻酸基碳气凝胶。现有技术中必须采用间苯二酚与使用的采用材料，如
技术介绍
中需进行反应后3天形成碳气凝胶，反应时间太长，间苯二酚剧毒；本专利技术碳气凝胶形成过程不涉及化学反应。碱液与海藻酸混合是为了溶解海藻酸，加入到丙酮或乙醇中，是因为由于海藻酸不溶于丙酮或乙醇，所以形成球状凝胶。现有技术中制备时间较长，步骤复杂，本专利技术形成碳气凝胶的方法简单，形成速度快。在上述纳米球形碳气凝胶的制备方法中，步骤(1)中所述的碱液为氨水、乙二胺溶液中的一种或多种，碱液的pH值为8-10。在上述纳米球形碳气凝胶的制备方法中，步骤(1)中混合溶液与丙酮或者混合溶液与乙醇的体积比为1:10～1:100。在本专利技术中当混合溶液加入到搅拌状态下的丙酮或乙醇中，还需要持续搅拌5-10h，经离心、80℃常压干燥后，得到纳米球形海藻酸基碳气凝胶；在上述纳米球形碳气凝胶的制备方法中，步骤(3)中炭化的纳米球形海藻酸基碳气凝胶与KOH的质量比为1:3-1:5。在上述纳米球形碳气凝胶的制备方法中，步骤(2)与步骤(3)中的升温速度均为2-5℃/min。本专利技术的第二个目的在于提供一种上述纳米球形碳气凝胶在超级电容器中的应用，即将纳米球形碳气凝胶用于制备高比能高功率超级电容器的方法，包括如下步骤：S1、将上述制得的活化纳米球形海藻酸基碳气凝胶与导电炭黑、粘结剂按比例混合，然后加入水搅拌后得浆料，将浆料涂覆在腐蚀铝箔上，干燥后得碳层电极；S2、将碳层电极冲成圆形电极片，然后真空干燥得电极片；S3、将电极片作为正负两极，与隔膜组装，并注入电解液，得超级电容器。在上述高比能高功率超级电容器的制备方法中，活化纳米球形海藻酸基碳气凝胶与导电炭黑、粘结剂的质量比为7-9:1-3:1。在上述高比能高功率超级电容器的制备方法中，步骤S1中所述的粘结剂为聚四氟乙烯(PTFE)、丁苯橡胶(SBR)、羧甲基纤维素钠(CMC)中的一种或多种。在上述高比能高功率超级电容器的制备方法中，步骤S1中浆料的固含量为28-35％。若浆料的固含量低于28％，溶液的粘度太低，相反，固含量高于35％，溶液的粘度就会太高，无论溶液的粘度过低或者过高都会影响超级电容器的性能。在上述高比能高功率超级电容器的制备方法中，步骤S1中干燥的温度为80-100℃。在上述高比能高功率超级电容器的制备方法中，步骤S1中碳层电极的厚度为80-130μm。若碳层电极的厚度低于80μm，超级电容器的容量不够，相反若是碳层电极的厚度高于130μm，电极不成形。在上述高比能高功率超级电容器的制备方法中，步骤S2中真空干燥的温度为100-140℃，干燥时间为10-15h。在本专利技术的制备过程中，步骤S1主要是脱去电极表面的水，步骤S2中主要是脱去电极碳孔道内的水，因此，步骤S2中真空干燥的温度要高于步骤S1中的温度。在上述高比能高功率超级电容器的制备方法中，步骤S3中所述的隔膜为纤维素膜、聚丙烯微孔膜、聚乙烯微孔膜、纸隔膜中的一种或多种。在上述高比能高功率超级电容器的制备方法中，步骤S3所述电解液中，溶质为高氯酸锂、六氟砷酸锂、四氟硼酸锂、六氟磷酸锂、三氟甲基磺酸锂、四氟硼酸四乙基铵中的一种或多种，溶剂为乙腈、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯中的一种或者多种。作为优选，所述的电解液还包括添加剂，所述的添加剂为双草酸硼酸锂、二甲基乙酰胺、三(五氟化苯基)硼、磷酸三甲酯、磷酸三苯酯、二氮苯基酮中的一种或多种。与现有技术相比，本专利技术具有如下优点：1、本专利技术制备纳米球形碳气凝胶的方法具有操作工艺简单、反应速度快、产品得率高等优点，可以大大缩短制备周期；2、本专利技术制备纳米球形碳气凝胶的方法克服了使用甲醛和间苯二酚带来的危害，本专利技术使用的海藻酸来源广泛，具有成本低、绿色、环保无公害等特点；3、本专利技术制得的活化的纳米球形碳气凝胶具有高比表面积、纳米分级结构孔道；4、本专利技术用制得的活化纳米球形碳气凝胶制备超期电容器，具有高比能、高功率等特点。附图说明图1为本专利技术实施例1制备的纳米球形碳气凝胶的扫描电子显微镜照片。图2为本专利技术实施例7制得的超级电容器的电化学性能。具体实施方式以下是本专利技术的具体实施例结合附图说明，对本专利技术的技术方案作进一步的描述，但本专利技术并不限于这些实施例。实施例1(1)将pH值为10的氨水溶液与海藻酸混合形成混合溶液，其中海藻酸占混合溶液总质量的5％，再将混合溶液按体积比1:25加入到搅拌状态下的丙酮中，并持续搅拌4h，经离心、80℃常压干燥得纳米球形海藻酸基碳气凝胶；(2)将纳米球形海藻酸基碳气凝胶置于管式炉内，在氮气保护下，以3℃/min的速度升温至700℃，保温3h，然后冷却至室温，得到碳化的纳米球形海藻酸基碳气凝胶；(3)将碳化的纳米球形海藻酸基碳气凝胶与KOH按质量比1:4混合，并重新置于管式炉内，在氮气保护下以4℃/min的速度升温至800℃，保温2h，然后冷却至室温，得到活化的纳米球形海藻酸基碳气凝胶。通过扫描电子显微镜观察本实施例制得的活化的纳米球形海藻酸基碳气凝胶，其具有纳米球形结构(见图1)。利用比表面积测试仪测试本实施例制得的活化纳米球形海藻酸基碳气凝胶，表明其比表面积为2572m2/g。实施例2(1)将pH值为9的乙二本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种纳米球形碳气凝胶的制备方法，其特征在于，所述的制备方法包括如下步骤：(1)将碱液与海藻酸混合形成混合溶液，其中海藻酸占混合溶液总质量的2‑10％，再将混合溶液加入到搅拌状态下的丙酮或乙醇中，并持续搅拌，经离心、干燥得纳米球形海藻酸基碳气凝胶；(2)将纳米球形海藻酸基碳气凝胶置于管式炉内，在氮气保护下，升温至500‑900℃，保温1‑5h，然后冷却至室温，得到碳化的纳米球形海藻酸基碳气凝胶；(3)将碳化的纳米球形海藻酸基碳气凝胶与KOH混合，并重新置于管式炉内，在氮气保护下升温至700‑1000℃，保温1‑3h，然后冷却至室温，得到活化的纳米球形海藻酸基碳气凝胶。

【技术特征摘要】
1.一种纳米球形碳气凝胶的制备方法，其特征在于，所述的制备方法包括如下步骤：(1)将碱液与海藻酸混合形成混合溶液，其中海藻酸占混合溶液总质量的2-10％，再将混合溶液加入到搅拌状态下的丙酮或乙醇中，并持续搅拌，经离心、干燥得纳米球形海藻酸基碳气凝胶；(2)将纳米球形海藻酸基碳气凝胶置于管式炉内，在氮气保护下，升温至500-900℃，保温1-5h，然后冷却至室温，得到碳化的纳米球形海藻酸基碳气凝胶；(3)将碳化的纳米球形海藻酸基碳气凝胶与KOH混合，并重新置于管式炉内，在氮气保护下升温至700-1000℃，保温1-3h，然后冷却至室温，得到活化的纳米球形海藻酸基碳气凝胶。2.根据权利要求1所述的纳米球形碳气凝胶的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的碱液为氨水、乙二胺溶液中的一种或多种，碱液的pH值为8-10。3.根据权利要求1所述的纳米球形碳气凝胶的制备方法，其特征在于，步骤(1)中混合溶液与丙酮或者混合溶液与乙醇的体积比为1:10～1:100。4.根据权利要求1所述的纳米球形碳气凝胶的制备方法，其特征在于，步骤(3)中炭化的纳米球形...

【专利技术属性】
技术研发人员：阮殿波，乔志军，顾应展，
申请(专利权)人：宁波中车新能源科技有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江,33