一种催化裂化金属钝化剂的制备方法及由该方法制备的金属钝化剂技术

本发明专利技术公开了一种催化裂化金属钝化剂的制备方法及由该方法制备的金属钝化剂，该方法包括：a、将三氧化二锑、羟基羧酸、稀土盐、pH调节剂和水混合，在温度为20‑90℃的条件下反应30‑60分钟，得到第一产物；b、将氧化剂与步骤a得到的所述第一产物混合，在温度为100‑150℃的条件下在密闭容器中反应1‑2小时，得到催化裂化金属钝化剂。本发明专利技术提供的催化裂化金属钝化剂制备方法具有制备工艺简单、反应时间短、成本低、减小能耗的优点，经济效益显著。由该方法制备的催化裂化金属钝化剂用于催化裂化反应中时表现出了良好的钝化镍、钒的功能，可以明显的提升轻油产率，降低产物中焦炭和干气的比例。

Preparation method of FCC metal passivating agent and metal passivating agent prepared by the method

The invention discloses a preparation method of a catalytic cracking metal passivator and a metal passivator prepared by the method. The method includes: A, mixing three antimony, hydroxyl carboxylic acid, rare earth salt, pH regulator and water, and reacting 30 times 60 minutes at the temperature of 20 and 90 degrees; the first product; b and oxidizing agent. Mixed with the first product obtained from step a, the catalytic cracking metal passivating agent was obtained by the reaction of 1 for 2 hours in a closed vessel under the condition of temperature of 100 and 150. The preparation method of the FCC metal passivating agent provided by the invention has the advantages of simple preparation process, short reaction time, low cost, and energy consumption, and the economic benefit is remarkable. The catalytic cracking metal passivating agent, prepared by this method, has a good function of passivating nickel and vanadium in the catalytic cracking reaction, which can obviously improve the yield of light oil and reduce the proportion of coke and dry gas in the product.

【技术实现步骤摘要】
一种催化裂化金属钝化剂的制备方法及由该方法制备的金属钝化剂
本专利技术涉及一种催化裂化金属钝化剂的制备方法及由该方法制备的催化裂化金属钝化剂。
技术介绍
在重油催化裂化过程中，原料油中的重金属（如Ni、Fe、V、Cu等）元素不断地沉积在催化剂表面上，造成催化剂的污染。随着其沉积量的不断增加，给催化剂的活性和选择性带来不利影响，使汽柴油收率下降，氢气、焦炭产率上升。在催化裂化原料油中加入金属钝化剂是抑制重金属对催化裂化催化剂污染的最经济有效的办法。金属钝化剂早期使用无机锑盐，现在多采用有机锑化合物作钝化剂，都取得了明显的钝化效果。目前国内使用的金属钝化剂大致可分为两类，一种是溶解在有机溶剂中的锑化合物；另一种是锑化合物的水溶液。油溶性锑化合物在早期应用较多。如中国专利CN87106236，美国专利US4694324报道的关于二羟基二硫代磷酸锑，使用时必须先溶于有机溶剂才可以使用，刺激性气味较强。水溶性锑钝化剂是目前应用的主要类型，具有输送方便，稳定性好，无刺激气味，毒性小等优点。中国专利CN1245198A报道了一种含Sb钝化剂的制备方法，作用较为单一。中国专利CN104028312A，CN104162455A报道了一种含有稀土元素的Sb基钝化剂，能够具有双金属钝化作用，但制备工艺较为复杂。目前双金属钝化剂的制备工艺一般为分别制备两种单金属元素钝化剂然后通过溶剂复配而成，需要调节两种金属钝化剂中的金属含量，工艺繁琐，且生产的金属钝化剂毒性高、稳定性差。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种催化裂化金属钝化剂的制备方法及由该方法制备的催化裂化金属钝化剂，以解决传统制备方法工艺复杂，耗时耗能，产品稳定性差的问题。为了实现上述目的，本专利技术第一方面：提供一种催化裂化金属钝化剂的制备方法，该方法包括：a、将三氧化二锑、羟基羧酸、稀土盐、pH调节剂和水混合，在温度为20-90℃的条件下反应30-60分钟，得到第一产物，其中，所述三氧化二锑、羟基羧酸、稀土盐、pH调节剂和水的质量比为1：（2-4）：（0.1-0.6）：（0.6-1.2）：（2-10）；b、将氧化剂与步骤a得到的所述第一产物混合，在温度为100-150℃的条件下在密闭容器中反应1-2小时，得到催化裂化金属钝化剂，其中，所述氧化剂与三氧化二锑的质量比为（0.4-1.1）：1。优选地，步骤a中所述的pH调节剂为选自乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氨水、磷酸二氢钠和磷酸氢二钠中的至少一种。优选地，步骤a中所述的羟基羧酸为选自酒石酸、柠檬酸、乳酸、苹果酸和水杨酸中的至少一种。优选地，步骤a中所述的稀土盐为选自碳酸镧、碳酸铈、硝酸镧和硝酸铈中的至少一种。优选地，步骤a中所述的反应在搅拌条件下进行。优选地，步骤b中所述的氧化剂为选自双氧水、过氧化钠、过氧化钾和过氧化苯甲酰中的至少一种。优选地，步骤b得到的所述催化裂化金属钝化剂的pH值为6-8。本专利技术第二方面：提供由本专利技术第一方面的方法制备的催化裂化金属钝化剂。通过上述技术方案，本专利技术提供的催化裂化金属钝化剂制备方法具有制备工艺简单、反应时间短、成本低、减小能耗的优点，经济效益显著。由该方法制备的催化裂化金属钝化剂用于催化裂化反应中时表现出了良好的钝化镍、钒的功能，可以明显的提升轻油产率，降低产物中焦炭和干气的比例。此外，本专利技术提供的催化裂化金属钝化剂还具有良好的水溶性，能够以任何比例与水互溶，使用简单方便，且稳定性强，不易发生絮凝沉积现象，存储周期更长。本专利技术的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。具体实施方式以下对本专利技术的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本专利技术，并不用于限制本专利技术。本专利技术第一方面：提供一种催化裂化金属钝化剂的制备方法，该方法包括：a、将三氧化二锑、羟基羧酸、稀土盐、pH调节剂和水混合，在温度为20-90℃的条件下反应30-60分钟，得到第一产物，其中，所述三氧化二锑、羟基羧酸、稀土盐、pH调节剂和水的质量比为1：（2-4）：（0.1-0.6）：（0.6-1.2）：（2-10）；b、将氧化剂与步骤a得到的所述第一产物混合，在温度为100-150℃的条件下在密闭容器中反应1-2小时，得到催化裂化金属钝化剂，其中，所述氧化剂与三氧化二锑的质量比为（0.4-1.1）：1。需要说明的是，由于本专利技术方法所制备的催化裂化金属钝化剂在使用时一般会另外加水溶解后以水溶液的形式使用，所以在本专利技术所提供的催化裂化金属钝化剂的制备方法中水的加入量没有特别的限制，以方便操作为准，例如水的加入量可以控制在三氧化二锑与水的质量比为1：（2-10）的范围内。本专利技术第一方面所提供的方法，制备工艺简单，在较短的反应时间可以制备出具有良好的钝化镍、钒功能的催化裂化金属钝化剂，反应无需另外加压，因而可以减小能耗，经济效益显著。在特定的原料比例下进行反应所制备的催化裂化金属钝化剂产品澄清透明，具有良好的水溶性，能够以任何比例与水互溶，且稳定性强，不易发生絮凝沉积现象，存储周期更长。根据本专利技术的第一方面，为了得到澄清透明的催化裂化金属钝化剂产品，制备过程中需添加pH调节剂以调节反应体系的pH，所述pH调节剂可以为具有弱碱性的有机碱或无机碱，所述有机碱优选为醇胺化合物，进一步优选为选自乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺中的至少一种；所述无机碱优选为选自氨水、磷酸二氢钠和磷酸氢二钠中的至少一种。当所述pH添加剂为氨水时，所述氨水的浓度优选为10-30质量%。根据本专利技术的第一方面，羟基羧酸可以进一步增强催化裂化金属钝化剂产品的水溶性，使钝化剂体系稳定性更强。所述羟基羧酸是指分子内包含羟基和羧基的有机化合物，可以包括一个或多个羟基、一个或多个羧基，优选为具有2-10个碳原子、1-4个羟基和1-4个羧基，更优选为选自酒石酸、柠檬酸、乳酸、苹果酸和水杨酸中的至少一种。根据本专利技术的第一方面，为了使催化裂化金属钝化剂具有钝钒效果，配方中包括稀土盐。所述稀土盐可以为稀土元素镧或铈的碳酸盐或硝酸盐，优选为选自碳酸镧、碳酸铈、硝酸镧和硝酸铈中的至少一种。根据本专利技术的第一方面，为了使步骤a中的三氧化二锑、羟基羧酸、稀土盐、pH调节剂和水最大程度上混合均匀，可以采取本领域技术人员熟知的混合方法，优选地，步骤a中的反应可以在搅拌条件下进行。根据本专利技术的第一方面，加入氧化剂可以将三氧化二锑氧化为具有钝镍性能的五氧化二锑，所述氧化剂可以为选自为双氧水、过氧化钠、过氧化钾和过氧化苯甲酰中的至少一种，优选为20-30质量%的双氧水。根据本专利技术的第一方面，通过本专利技术所提供的方法制备的催化裂化金属钝化剂产品为澄清透明的溶液，pH值在6-8之间，优选为7-8之间。本专利技术第二方面：还提供由本专利技术第一方面的方法制备的催化裂化金属钝化剂。下面将通过实施例来进一步说明本专利技术，但是本专利技术并不因此而受到任何限制。实施例中所用原料除特别说明以外，均为化学纯试剂。实施例1将3kg乙醇胺、10kg酒石酸、5kg三氧化二锑、0.5kg碳酸镧和50kg去离子水加入反应釜中，室温搅拌30分钟后，滴加2kg30质量%的双氧水，加完后密闭反应釜并加热至100℃反应1h，然后冷却出釜，得到催化裂化金属钝化剂，产品澄清透明，pH值为7.0。实施例2将3.本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种催化裂化金属钝化剂的制备方法，该方法包括：a、将三氧化二锑、羟基羧酸、稀土盐、pH调节剂和水混合，在温度为20‑90℃的条件下反应30‑60分钟，得到第一产物，其中，所述三氧化二锑、羟基羧酸、稀土盐、pH调节剂和水的质量比为1：(2‑4)：(0.1‑0.6)：(0.6‑1.2)：(2‑10)；b、将氧化剂与步骤a得到的所述第一产物混合，在温度为100‑150℃的条件下在密闭容器中反应1‑2小时，得到催化裂化金属钝化剂，其中，所述氧化剂与三氧化二锑的质量比为(0.4‑1.1)：1。

【技术特征摘要】
1.一种催化裂化金属钝化剂的制备方法，该方法包括：a、将三氧化二锑、羟基羧酸、稀土盐、pH调节剂和水混合，在温度为20-90℃的条件下反应30-60分钟，得到第一产物，其中，所述三氧化二锑、羟基羧酸、稀土盐、pH调节剂和水的质量比为1：(2-4)：(0.1-0.6)：(0.6-1.2)：(2-10)；b、将氧化剂与步骤a得到的所述第一产物混合，在温度为100-150℃的条件下在密闭容器中反应1-2小时，得到催化裂化金属钝化剂，其中，所述氧化剂与三氧化二锑的质量比为(0.4-1.1)：1。2.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤a中所述的pH调节剂为选自乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氨水、磷...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈政，段庆华，孙洪伟，苏朔，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京,11