一种有机发光材料及其制法和有机电致发光器件制造技术

本发明专利技术的目的是：提供一种能够使器件的发光效率及寿命提高、具有适当的色坐标的新型结构的有机发光材料及其制法和有机电致发光器件。本发明专利技术提供的有机发光材料，由于电子传达效率高，使其用于制备有机电致发光器件时能够很好的形成层，能够改善器件的电流特性，制备的有机电致发光器件具有驱动电压低、电力效率高的优点。本发明专利技术提供的有机发光材料的制法，原料易得，工艺简单，适合于工业化生产。

【技术实现步骤摘要】
一种有机发光材料及其制法和有机电致发光器件
本专利技术涉及发光材料领域，具体涉及一种有机发光材料及其制法和有机电致发光器件。
技术介绍
电致发光器件(electroluminescencedevice:ELdevice)作为自发光型显示器件，它具有可视角度宽、对比度好，以及应答速度快的优点。1987年，柯达(EastmanKodak)公司首次开发了利用低分子芳香二胺和铝络合物作为发光层材料的有机电致发光器件。有机电致发光器件通常结构是以阳极(anode)，阴极(cathode)和两极之间的有机物层组成。有机物层可以由发光层、空穴注入层，空穴传输层，电子阻断层，电子缓冲层，空穴阻断层，电子传输层，电子注入层等形成。其中发光层材料是决定器件发光效率、寿命和性能的最重要的因素。发光层材料包括主体材料及掺杂材料，但有机发光主体材料一般载流子的迁移率都普遍较低，因此采用掺杂技术可以大大地提高有机主体材料的迁移率，降低OLED的驱动电压。所以能否研制出新型结构的掺杂材料，能够使器件的发光效率及寿命提高显得至关重要。
技术实现思路
本专利技术的目的是：提供一种能够使器件的发光效率及寿命提高、具有适当的色坐标的新型结构的有机发光材料及其制法和有机电致发光器件。为了实现上述目的，本专利技术的技术方案具体如下：一种有机发光材料，其结构式如式1或式2所示：式中：Ar1和Ar2各自独立地选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的芳族杂环基、或取代或未取代的稠环芳基；Ar3和Ar4各自独立地选自烷基；Z为氢、烷基、环烷基、硅基、取代或未取代的苯基、胺基或芳族杂环基；A为氢、胺基或芳族杂环基。在上述技术方案中，所述Ar1和Ar2各自独立地选自碳原子数为6-18的取代或未取代的苯基、碳原子数为12-18的取代或未取代的芳族杂环基、或碳原子数为10-25的取代或未取代的稠环芳基。在上述技术方案中，所述Ar1和Ar2各自独立地选自碳原子数为7-16的取代或未取代的苯基、碳原子数为12-15的取代或未取代的芳族杂环基、或碳原子数为14-20的取代或未取代的稠环芳基。在上述技术方案中，所述Ar1和Ar2各自独立地选自碳原子数为8-15的取代或未取代的苯基、碳原子数为15-18的取代或未取代的芳族杂环基、或碳原子数为15-18的取代或未取代的稠环芳基。在上述技术方案中，所述Ar1和Ar2各自独立地选自碳原子数为11-13的取代或未取代的苯基、碳原子数为15的取代或未取代的芳族杂环基、或碳原子数为16-18的取代或未取代的稠环芳基。在上述技术方案中，所述Ar3和Ar4各自独立地选自碳原子数为1-6的烷基；Z为碳原子数为1-4的烷基、碳原子数为3-6的环烷基、碳原子数为6-9的取代或未取代的苯基或碳原子数为12的取代或未取代的芳族杂环基；A为碳原子数为18的取代或未取代的芳族杂环基。在上述技术方案中，所述有机发光材料为下列结构中的任意一个：在上述技术方案中，所述有机发光材料可以应用于有机太阳电池、电子纸、有机感光体、有机晶体管或喷墨打印材料。一种有机发光材料的制法，包括以下步骤：式1所示的化合物的制法如下：在氮气条件下，向反应容器里加1,2,3,6,7,8-六氢芘，N-溴代丁二酰亚胺，二氯甲烷，乙腈以后常温搅拌24小时，反应结束以后减压过滤得到固体，得到的固体用甲醇洗涤得到中间体1；在氮气条件下，向反应容器里加入中间体1，化合物1-1，碳酸钾，1,4-二恶烷，放入70℃条件下搅拌，同温度下，继续加入四三苯基膦钯和蒸馏水，回流搅拌过夜，反应结束冷却至室温，将反应液浓缩，用甲醇纯化后过滤，然后用MeOH洗涤固体，固体过滤后，用蒸馏水和甲醇萃取，加入甲苯后，回流搅拌1小时，直到完全溶解，冷却后过滤，过滤后得到的固体用蒸馏水/甲醇洗涤，在50℃真空干燥，得到中间体2；在氮气条件下，将中间体2溶于四氢呋喃中搅拌至固体完全溶解后，冷却到0℃后，滴加甲基氯化镁，搅拌过夜后，将反应液缓慢加入到氯化铵中，有机层分离后，用乙醇/蒸馏水洗涤后过滤，将滤液减压浓缩后，柱层析，得到中间体3；在氮气条件下，将中间体3加入到二氯甲烷中完全溶解后，加入甲磺酸，再向反应液中加入甲醇浓缩，再使用甲醇重结晶，反应1小时后，将固体过滤，用甲醇洗涤，向过滤的固体中加入丙酮回流搅拌反应过夜，将反应液冷却至室温后，加入丙酮洗涤，70℃真空干燥，得到中间体4；向三口烧瓶中加入中间体4，NBS，二氯甲烷和甲醇，常温下搅拌24小时，反应完成后，析出的固体产物进行减压过滤，甲醇洗涤，得到中间体5；在氮气条件下，在圆底烧瓶中加入中间体5，化合物1-2及NaO-t-Bu，用甲苯溶解后，加入Pd2(dba)3和P(t-Bu)3，于110℃搅拌反应12小时，反应结束后，将过滤得到的固体生成物重新溶解在氯苯中，然后加入活性炭和无水硫酸镁搅拌，溶液再次过滤后用氯苯、甲醇重结晶，得到中间体6；向三口烧瓶中加入中间体6、2,3-二氯-5,6-二氰对苯醌和甲苯，90℃下搅拌3小时，反应液冷却后硅胶柱层析，浓缩后用氯甲烷和甲醇的混合溶剂重结晶，得到中间体7；在氮气条件下，向三口圆底烧瓶中加入中间体7，PdCl2(dppf)，化合物1-3的四氢呋喃溶液，二氧六环，于90℃下搅拌反应12小时，反应液冷却后，用水和甲烷层分离后，浓缩，得到有机层再结晶，用甲醇洗涤，得到式1所示的化合物；合成路线如下：式2所示的化合物的制法如下：在氮气条件下，向反应容器里加1,2,3,6,7,8-六氢芘，N-溴代丁二酰亚胺，二氯甲烷，乙腈以后常温搅拌24小时，反应结束以后减压过滤得到固体，得到的固体用甲醇洗涤得到中间体1；在氮气条件下，向反应容器里加入中间体1，化合物1-1，碳酸钾，1,4-二恶烷，放入70℃条件下搅拌，同温度下，继续加入四三苯基膦钯和蒸馏水，回流搅拌过夜，反应结束冷却至室温，将反应液浓缩，用甲醇纯化后过滤，然后用MeOH洗涤固体，固体过滤后，用蒸馏水和甲醇萃取，加入甲苯后，回流搅拌1小时，直到完全溶解，冷却后过滤，过滤后得到的固体用蒸馏水/甲醇洗涤，在50℃真空干燥，得到中间体2；在氮气条件下，将中间体2溶于四氢呋喃中搅拌至固体完全溶解后，冷却到0℃后，滴加化合物1-2，搅拌过夜后，将反应液缓慢加入到氯化铵中，有机层分离后，用乙醇/蒸馏水洗涤后过滤，将滤液减压浓缩后，柱层析，得到中间体3；在氮气条件下，将中间体3加入到二氯甲烷中完全溶解后，加入甲磺酸，再向反应液中加入甲醇浓缩，再使用甲醇重结晶，反应1小时后，将固体过滤，用甲醇洗涤，向过滤的固体中加入丙酮回流搅拌反应过夜，将反应液冷却至室温后，加入丙酮洗涤，70℃真空干燥，得到中间体4；向三口烧瓶中加入中间体4，NBS，二氯甲烷和甲醇，常温下搅拌24小时，反应完成后，析出的固体产物进行减压过滤，甲醇洗涤，得到中间体5；在氮气条件下，在圆底烧瓶中加入中间体5，化合物1-3及NaO-t-Bu，用甲苯溶解后，加入Pd2(dba)3和P(t-Bu)3，于110℃搅拌反应12小时，反应结束后，将过滤得到的固体重新溶解在氯苯中，然后加入活性炭和无水硫酸镁，溶液再次过滤后用氯苯、甲醇重结晶，得到中间体6；在氮气条件下，向反应容器里加中间体6，N-溴代丁二酰亚胺，二氯甲烷，乙腈以后常温搅拌24小时本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种有机发光材料，其特征在于，其结构式如式1或式2所示：

【技术特征摘要】
1.一种有机发光材料，其特征在于，其结构式如式1或式2所示：式中：Ar1和Ar2各自独立地选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的芳族杂环基、或取代或未取代的稠环芳基；Ar3和Ar4各自独立地选自烷基；Z为氢、烷基、环烷基、硅基、取代或未取代的苯基、胺基或芳族杂环基；A为氢、胺基或芳族杂环基。2.根据权利要求1所述的有机发光材料，其特征在于，所述Ar1和Ar2各自独立地选自碳原子数为6-18的取代或未取代的苯基、碳原子数为12-18的取代或未取代的芳族杂环基、或碳原子数为10-25的取代或未取代的稠环芳基。3.根据权利要求1所述的有机发光材料，其特征在于，所述Ar1和Ar2各自独立地选自碳原子数为7-16的取代或未取代的苯基、碳原子数为12-15的取代或未取代的芳族杂环基、或碳原子数为14-20的取代或未取代的稠环芳基。4.根据权利要求1所述的有机发光材料，其特征在于，所述Ar1和Ar2各自独立地选自碳原子数为8-15的取代或未取代的苯基、碳原子数为15-18的取代或未取代的芳族杂环基、或碳原子数为15-18的取代或未取代的稠环芳基。5.根据权利要求1所述的有机发光材料，其特征在于，所述Ar1和Ar2各自独立地选自碳原子数为11-13的取代或未取代的苯基、碳原子数为15的取代或未取代的芳族杂环基、或碳原子数为16-18的取代或未取代的稠环芳基。6.根据权利要求1所述的有机发光材料，其特征在于，所述Ar3和Ar4各自独立地选自碳原子数为1-6的烷基；Z为碳原子数为1-4的烷基、碳原子数为3-6的环烷基、碳原子数为6-9的取代或未取代的苯基或碳原子数为12的取代或未取代的芳族杂环基；A为碳原子数为18的取代或未取代的芳族杂环基。7.根据权利要求1所述的有机发光材料，其特征在于，所述有机发光材料为下列结构中的任意一个：8.根据权利要求1-7任意一项所述的有机发光材料，其特征在于，所述有机发光材料可以应用于有机太阳电池、电子纸、有机感光体、有机晶体管或喷墨打印材料。9.权利要求1所述的有机发光材料的制法，其特征在于，包括以下步骤：式1所示的化合物的制法如下：在氮气条件下，向反应容器里加1,2,3,6,7,8-六氢芘，N-溴代丁二酰亚胺，二氯甲烷，乙腈以后常温搅拌24小时，反应结束以后减压过滤得到固体，得到的固体用甲醇洗涤得到中间体1；在氮气条件下，向反应容器里加入中间体1，化合物1-1，碳酸钾，1,4-二恶烷，放入70℃条件下搅拌，同温度下，继续加入四三苯基膦钯和蒸馏水，回流搅拌过夜，反应结束冷却至室温，将反应液浓缩，用甲醇纯化后过滤，然后用MeOH洗涤固体，固体过滤后，用蒸馏水和甲醇萃取，加入甲苯后，回流搅拌1小时，直到完全溶解，冷却后过滤，过滤后得到的固体用蒸馏水/甲醇洗涤，在50℃真空干燥，得到中间体2；在氮气条件下，将中间体2溶于四氢呋喃中搅拌至固体完全溶解后，冷却到0℃后，滴加甲基氯化镁，搅拌过夜后，将反应液缓慢加入到氯化铵中，有机层分离后，用乙醇/蒸馏水洗涤后过滤，将滤液减压浓缩后，柱层析，得到中间体3；在氮气条件下，将中间体3加入到二氯甲烷中完全溶解后，加入甲磺酸，再向反应液中加入甲醇浓缩，再使用甲醇重结晶，反应1小时后，将固体过滤，用甲醇洗涤，向过滤的固体中加入丙酮回流搅拌反应过夜，将反应液冷却至室温后，加入丙酮洗涤，70℃真空干燥，得到中间体4；向三口烧瓶中加入中间体4，NBS，二氯甲烷和甲醇，常温下搅拌24小时，反应完成后，析出的固体产物进行减压过滤，甲醇洗涤，得到中间体5；在氮气条件下，在圆底烧瓶中加入中间体5，化合物1-2及...

【专利技术属性】
技术研发人员：王钊，刘成凯，王进政，崔明，刘志远，金福荣，
申请(专利权)人：吉林奥来德光电材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：吉林,22