环氧树脂、环氧树脂组合物、固化物和电气/电子部件制造技术

本发明专利技术涉及一种环氧树脂，其是由下述式(1)表示的四甲基联苯酚型环氧树脂，其溶剂溶解性优异、水解性氯量少，进而具有适度的熔融粘度，在半导体密封材料、层积板等电气/电子部件中能够特别有效地应用。(式中，n表示0～10的整数。)

Epoxy resin, epoxy resin composition, solidified material and electrical / electronic components

The invention relates to an epoxy resin, which is composed of the following formula (1) four methyl diphenyl phenol epoxy resin said, excellent, the solvent solubility of hydrolyzable chlorine amount, and then has a melt viscosity moderate, sealing material, laminated can be especially effective in electrical / electronic components in semiconductor. In the formula, n represents the integer of 0~10. )

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】环氧树脂、环氧树脂组合物、固化物和电气/电子部件
本专利技术涉及溶剂溶解性优异、水解性氯量少的四甲基联苯酚型环氧树脂；以及包含该环氧树脂、耐热性优异的环氧树脂组合物和固化物。另外，本专利技术涉及结晶化速度快、生产率优异的四甲基联苯酚型环氧树脂；以及包含该环氧树脂、高温时的弹性模量低、耐热性优异的环氧树脂组合物和固化物。本专利技术的环氧树脂组合物在电气/电子部件中是有用的。
技术介绍
对于环氧树脂来说，通过利用各种固化剂使其固化，通常可形成机械性能、耐热性、电气性质等优异的固化物，因而可被用于粘合剂、涂料、电气/电子材料等广泛的领域中。特别是在电气/电子材料领域中，四甲基联苯酚型的环氧树脂在半导体密封材料用途中因能够提供附加值高的密封材料而多被使用。在专利文献1中记载了通过4,4’-双羟基-3,3’,5,5’-四甲基联苯与环氧氯丙烷的反应来制造四甲基联苯酚型环氧树脂。在专利文献2中记载了环氧当量为190g/eq以下、水解性氯量为500ppm以下的四甲基联苯酚型环氧树脂，具体示出了环氧当量为184g/eq、水解性氯量为290ppm或者环氧当量为182g/eq、水解性氯量为230ppm的四甲基联苯酚型环氧树脂的制造。在专利文献3中记载了，在异丁基酮与二甲基亚砜的混合溶剂中向市售的四甲基联苯酚型环氧树脂(“EpikoteYX4000”、环氧当量186、总有机卤素含量1180ppm)中添加KOH或NaOH/异丙醇溶液，使其在70℃或60℃反应，从而得到环氧当量为188或190、总有机氯含量为410或340ppm的环氧树脂。在专利文献4中，出于提高耐湿可靠性的目的，公开了重均分子量(Mw)为300～800、Mw与数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)为1.0～1.5的四甲基联苯酚型环氧树脂。在非专利文献1中除了公开在密封材料中基准使用的联苯型环氧树脂以外，还公开了面向电子材料的实用的环氧树脂，它们的水解性氯量为500ppm～700ppm。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开昭58-039677号公报专利文献2：日本特开平10-147629号公报专利文献3：日本特开2000-239346号公报专利文献4：日本特开平5-36867号公报非专利文献非专利文献1：环氧树脂技术协会编(エポキシ樹脂技術協会編)，“总论环氧树脂最新的进步I(総説エポキシ樹脂最新の進歩I)”，初版，(日本)，环氧树脂协会，2009年3月18日，p.8-11
技术实现思路
专利技术所要解决的课题但是，在上述专利文献1中，并未记载数均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)。如后述的比较例1-4所示，该环氧树脂的数均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)均偏离本专利技术，溶剂溶解性差。在上述专利文献2中，并未记载数均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)。对于该环氧树脂来说，尽管其环氧当量较低，但由于其氯杂质少、环氧发生闭环，因而与本专利技术的环氧树脂相比可以说是低分子的环氧树脂。对于四甲基联苯酚型的环氧树脂来说，由于四甲基联苯骨架刚直，因而耐热性、耐吸湿性优异，并且由于150℃的熔融粘度低，因而作为半导体密封材料能够进行填料的高填充化，并且对防止密封材料在半导体上成型时的线偏移(ワイヤー流れ)是有效的；而另一方面，其具有以下的缺点。即，在电气/电子材料用途中，有时将环氧树脂溶解在溶剂中作为清漆来使用，但对于四甲基联苯酚型环氧树脂来说，由于四甲基联苯骨架刚直，因而溶剂溶解性差。另外，即使是在近年来所要求的低氯化方面，也不能说水解性氯量的水平是足够的。在上述专利文献3中，未进行关于溶剂溶解性的研究。另外，总有机氯含量也未被充分降低。在该专利文献3也并未记载环氧树脂的数均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)，并且EpikoteYX4000的数均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)处于本专利技术的规定范围外。在上述专利文献4中记载了将环氧树脂用于半导体装置的密封材料并且其水解性氯量优选为600ppm以下，但在实施例中也只是实施了1次闭环反应，推测水解性氯量有数千ppm程度的残留，残留量相当多。另外，如非专利文献1所述，现有产品的水解性氯量为500ppm左右，因而在专利文献4中并非旨在使水解性氯量为更少量。即，在专利文献4中，对于水解性氯量少、具有特定分子量的四甲基联苯酚型环氧树脂并无任何公开。本专利技术的课题在于提供与现有产品相比溶剂溶解性优异、水解性氯量少的四甲基联苯酚型环氧树脂；以及包含该环氧树脂、耐热性优异的环氧树脂组合物及其固化物。另外，本专利技术的另一课题在于提供与现有产品相比结晶化速度快、生产率优异的四甲基联苯酚型环氧树脂；以及包含该环氧树脂、高温时的弹性模量低、耐热性优异的环氧树脂组合物及其固化物。此外，本专利技术的课题在于提供由该环氧树脂组合物形成的电气/电子部件。解决课题的手段本专利技术人为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现，将分子量、水解性氯量中的至少任一者控制在特定范围的四甲基联苯酚型环氧树脂以及包含该环氧树脂和固化剂的环氧树脂组合物能够解决上述课题，从而完成了本专利技术。对于本专利技术的四甲基联苯酚型环氧树脂，本专利技术人发现了以往不存在的下述技术思想：即，该环氧树脂的溶剂溶解性优异，并且可提供耐热性优异的固化物。即，本专利技术的要点在于下述的[1]～[10]。[1]一种环氧树脂，其由下述式(1)表示，数均分子量(Mn)为270～460，重均分子量(Mw)为370～6080，水解性氯的含量相对于环氧树脂为300ppm以下。[化1](式中，n表示0～10的整数。)[2]如[1]中所述的环氧树脂，其中，水解性氯的含量相对于环氧树脂为90ppm以下。[3]如[1]或[2]中所述的环氧树脂，其在150℃的熔融粘度为3.0Pa·s以下。[4]一种环氧树脂，其由下述式(1)表示，数均分子量(Mn)为270～300。[化2](式中，n表示0～10的整数。)[5]一种环氧树脂，其由下述式(1)表示，重均分子量(Mw)为370～610。[化3](式中，n表示0～10的整数。)[6]一种环氧树脂组合物，在该组合物中，相对于[1]至[5]中任一项所述的环氧树脂100重量份，包含固化剂0.1重量份～1000重量份。[7]如[6]中所述的环氧树脂组合物，其中，上述固化剂为选自由酚系固化剂、胺系固化剂、酸酐系固化剂和酰胺系固化剂组成的组中的至少一种。[8]如[6]或[7]中所述的环氧树脂组合物，其进一步包含与[1]至[5]中任一项所述的环氧树脂不同的环氧树脂。[9]一种固化物，其是使[6]至[8]中任一项所述的环氧树脂组合物固化而成的。[10]一种电气/电子部件，其是使[6]至[8]中任一项所述的环氧树脂组合物固化而成的。专利技术的效果根据本专利技术，可提供与现有产品相比溶剂溶解性优异、水解性氯量少的四甲基联苯酚型环氧树脂；以及包含该四甲基联苯酚型环氧树脂、耐热性优异的环氧树脂组合物和固化物。另外，根据本专利技术的另一方式，可提供与现有产品相比结晶化速度快、生产率优异的四甲基联苯酚型环氧树脂；以及包含该四甲基联苯酚型环氧树脂、高温时的弹性模量低、耐热性优异的环氧树脂组合物和固化物。本专利技术的环氧树脂组合物由于具有上述的效果，因而能够特别有效地适用于半导体密封材料、层积板等电气/电子部件中。具体实施方式以下对本专利技术的实施方式进行详细说本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种环氧树脂，其由下述式(1)表示，数均分子量(Mn)为270～460，重均分子量(Mw)为370～6080，水解性氯的含量相对于环氧树脂为300ppm以下，[化1]

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.09.03 JP 2015-173911;2015.09.03 JP 2015-174041.一种环氧树脂，其由下述式(1)表示，数均分子量(Mn)为270～460，重均分子量(Mw)为370～6080，水解性氯的含量相对于环氧树脂为300ppm以下，[化1]式中，n表示0～10的整数。2.如权利要求1所述的环氧树脂，其中，水解性氯的含量相对于环氧树脂为90ppm以下。3.如权利要求1或权利要求2所述的环氧树脂，其中，所述环氧树脂在150℃的熔融粘度为3.0Pa·s以下。4.一种环氧树脂，其由下述式(1)表示，数均分子量(Mn)为270～300，[化2]式中，n表示0～1...

【专利技术属性】
技术研发人员：太田员正，
申请(专利权)人：三菱化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP