皮革处理剂和处理皮革的方法技术

一种用加油剂结合含氟油处理过的鞣过的革，具有良好的手感、防水性、水和油排斥性、耐法性，而且经干洗不脱色或退色。（*该技术在2011年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种皮革处理剂和一种处理皮革的方法。更详细地说，本专利技术涉及一种含有含氟油的皮革处理剂和用该皮革处理剂对皮革进行处理的一种方法。近年来，为改善加脂过和鞣过的革的手感和柔韧性，在皮革的乳液加油步骤中，与乳液加油剂一起使用天然或合成油。然而，用这样处理过的皮革生产出的制品，例如皮衣，用全氯乙烯(Perclene)或石油溶剂进行干洗时，要脱色或退色，这种现象的原因可能是提取了在加油步骤中所加的油。本专利技术的一个目的是提供一种皮革处理剂，它赋与皮革良好的手感、防水性、对水和油的排斥性和耐洗性，这种皮革在干洗时不脱色或退色。本专利技术的另一个目的是提供一种用皮革处理剂处理皮革的方法。根据本专利技术的第一个方面，给出了一种包含加油剂和含氟油的皮革处理剂。根据本专利技术的第二个方面，给出了一种处理皮革的方法，该方法包括在加油处理中用含有加油剂和含氟油的皮革处理剂对皮革进行处理。根据本专利技术的第三个方面，给出了一种处理皮革的方法，该方法包括给皮革加油，然后用含氟油对加油过的皮革进行处理。含氟油应是一种稳定的油，而且它包括一种有重复单元结构式为 的全氟聚醚(例如商标为KRYTOX，由E.I.Dupont生产的产品)，一种具有重复单元结构式为 的全氟聚醚，其中p、q和r为整数，其和不小于2也不大于200(例如商标为FOMBLIN，由Montedison生产的产品)，一种具有重复单元结构式为-(CH2CF2CF2O)a-(CHClCF2CF2O)b-(CCl2CF2CF2O)c-(CHFCF2CF2O)d-(CFClCF2CF2O)e-(CF2CF2CF2)f-的聚氟醚，其中a、b、c、d、e和f为0或正整数，并满足方程式2≤a+b+c+d+e+f≤200和a+b+c+d+f≥1(例如商标为DEMNUM，由Daikin工业有限公司生产的产品)，和一种含有重复单元结构式为-(CF2CFCl)n-的化合物(例如商标为DAIFLOYL，由Daikin工业有限公司生产的产品)。在它们之中，优选的为其分子端是由羧基或磷酸酯基改性的化合物。本专利技术中使用的加油剂可以是常规使用的任何加油剂。加油剂大体分为乳液型和非乳液型。乳液型加油剂包括阴离子型加油剂，如硫酸化油、亚硫酸化油、磺酸化油、肥皂、磷酸酯化油和脂族酸缩合物基油;阳离子型加油剂，如脂族酸胺基油;两性加油剂，如氨基羧酸基油和甜菜碱化合物;和非离子型加油剂，如聚氧化乙烯衍生物。非乳液型加油剂包括天然油，如鱼油、牛油、植物油(例如橄榄油)、动物油(例如牛油、猪油和羊脂)、羊毛脂、矿物油、蜡、石蜡等等。除此之外，还可以使用合成油基加油剂或活性油。新例举的改性油是氧化聚合油和油鞣废油。在一个优选实施例中，使用了一种具有官能团(例如羧基、磷酸酯基、膦酸基、次膦酸基、硫酸基、亚硫酸基、磺酸基、氨合基等)的乳液加油剂，该官能团与包含在鞣过的革中的金属化合物反应，形成络合物或复盐。在一个更加优选的实施例中，作加油剂的是含有一个氟代烷基、氟代链烯基或氟代醚基的磷酸酯、膦酸衍生物或次膦酸衍生物，或它们的铵盐、碱金属盐或碱土金属盐，上述含氟磷基化合物(上述磷酸酯、膦酸衍生物或次膦酸衍生物)与除碱金属和碱土金属以外的金属化合物的反应产物，它们能够单独使用或者与上述加油剂或其它成分混合使用。此外，优选使用的加油剂是含氟羧酸或它们的盐，以及含氟表面活性剂。与磷基化合物反应的金属化合物可以是任何能与磷酸基反应形成络合物或复盐的金属化合物，它包括除碱金属和碱土金属化合物以外的所有金属化合物，一些例子是铬化合物、锆化合物、钛化合物、铝化合物、铊化合物、锌化合物等等，例如溶于有机或无机溶剂的盐、氧化物、硫化物、卤化物和氢氧化物。含有氟代烷基、氟代链烯基或氟代醚基的磷酸酯，或它的铵盐、碱金属盐、碱土金属盐、或与金属化合物反应生成的盐、可以用下式表示 其中Rf为C3-C21氟代烷基、C3-C21氟代链烯基或C3-C21氟代醚基;M为碱金属、碱土金属或其它金属(如铬、锆、钛、铝、铊或锌)、铵基或取代的铵基(取代基的例子有C1-C5烷基或C1-C5烷氧基);R1为C1-C5烷基;R2为C1-C10亚烷基或结构式如下的基团-CH2CH(OR5)CH2-其中R5为氢原子或C1-C10酰基，-CH2CH(OH)-，-CONR6-其中R6为C1-C5烷基，-CH＝CHCH2-或-CH2CHXCH2-其中X是卤原子;R3为氢原子或C1-C5烷基;R4为C1-C10亚烷基;j是1、2或3;y是0、1或2，但不大于(j-1);k是0、1或2，但不大于3-(j+y);t是3-(j+y+k)。化合物(Ⅰ)和(Ⅱ)的具体例子如下 含有氟代烷基、氟代链烯基或氟代醚基的膦酸衍生物和它与金属化合物的反应产物，用下式表示 其中Rf、R1、R2和M的定义同上，w是1或2，x是1或2，m是0、1或2，n是0、1或2，但不大于(2-m)，u是2-(m+n)。化合物(Ⅲ)和(Ⅳ)的具体例子如下 含有氟代烷基、氟代链烯基或氟代醚基的次膦酸衍生物和它与金属化合物的反应产物，用下式表示 其中Rf、R1、R2和M的定义同上，p是1或2，q是2-p，s是0或1，r是0或1，但不大于(1-r)，v是1-(s+r)。化合物(v)和(Ⅵ)的具体例子如下 作为含氟羧酸的是结构式如下的羧酸其中Rf的定义同上，n为0-10的一个数;或者是它的盐，如铵盐、碱金属盐、碱土金属盐、以及与其它金属(例如铬、锆、钛、铝、铊、锌等等)的盐。在它们之中，优选的是全氟辛酸的铬络合物。作为含氟表面活性剂可以使用的是具有以下通式的化合物 在本专利技术的皮革处理剂中，加油剂和含氟油的重量比通常为10∶1至1∶2，优选为5∶1至1∶1。在本专利技术的皮革处理方法中，加油剂的用量为皮革重量的1-30%(重量)，优选为2-10%(重量)，含氟油的用量为皮革重量的1-10%(重量)，优选为2-4%(重量)。用含有加油剂和含氟油(通常以乳液状出现)的皮革处理剂对鞣过的革进行处理，处理过的鞣过的革便具有优异的手感和柔韧性，而且经干洗不脱色或退色。用另一种方法，把鞣过的革只用加油剂进行加油，然后再以例如喷涂或浸渍的方式，用含氟油进行处理，能够获得同样的效果。根据本专利技术，提高了鞣过的革的手感、防水性、长期的水和油排斥性和耐洗性，并且由于含氟油的折射率低而获得一种深色效果，进一步说，鞣过的革经干洗不脱色或退色，而且提高了柔韧性、防锈性、防缩性和不膨胀性。实施例1 制备一种试验组合物将含有氟代烷基的磷酸酯和作油用的全氟聚醚按如下方法乳化在搅拌下，用28%的氨水调节预定量含氟代烷基的磷酸酯的PH值为6.5，向其中加入预定量的全氟聚醚，并充分搅拌，此后，慢慢加水使混合物乳化，得到乳液(50ml)。实施例2 处理皮革除了在湿加工转鼓中加入本专利技术的化合物之外，用常规湿加工方法处理鞣过的革。也就是说，表1所示的步骤是在一个旋转着的转鼓中进行的。洗涤步骤完全是在流动水中完成的。在中和步骤中，将至少一种中和剂的水溶液以约两倍鞣过的革的量加入转鼓中，然后将转鼓在约30℃旋转60分钟，调节浴液的PH值为5.5-6.0，所用中和剂为甲酸钠和碳酸氢钠。向转鼓中加入6%(基于削匀革重量)的Luganil Black NT(由B本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种皮革处理剂，含有加油剂和含氟油。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：谷哲也，前田昌彦，柳泽德雄，黑井雅人，
申请(专利权)人：大金工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]