共聚物作为皮革生产用助剂的用途制造技术

本发明专利技术涉及至少一种单烯属不饱和单体聚合到其中的接枝共聚物作为皮革生产用助剂的用途，其中所述单体含有至少一个含氮杂环。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及含有至少一种以聚合单元形式引入且含有至少一个含氮杂环的单烯属不饱和单体的接枝共聚物作为皮革生产用助剂的用途。为了生产皮革，可以将聚合物用于预鞣、主鞣和复鞣中。通过在预鞣中使用聚合物，在许多情况下可以完全或至少部分免除使用铬化合物。聚合物的选择可能影响皮革终产品的性能。在文献中提出了有关聚合物选择的各种建议。WO 93/17130公开了某些马来酰亚胺共聚物例如可以用于复鞣中。然而，在现有技术中所提到的聚合物在许多情况下对皮革生产并不是最佳的。例如，由当前的方法所生产的皮革可以改善其丰满度、其粒面特征和表面性能。此外，用于复鞣的油脂在皮革横截面中的分布并不最佳。最后，在某些情况下也可以进一步改善在复鞣中所获得的着色强度。因此，发现了开头所定义且用于皮革生产的助剂。在本专利技术的实施方案中，用于本专利技术皮革生产用助剂中的接枝共聚物—在下文中也称为“根据本专利技术使用的接枝共聚物”—含有至少一种选自B1和B2的单烯属不饱和单体，该单体以聚合单元形式引入且含有至少一个含氮杂环。在本专利技术的另一实施方案中，用于本专利技术皮革生产用助剂中的接枝共聚物—在下文中也称为“根据本专利技术使用的接枝共聚物”—含有至少两种不同的单烯属不饱和单体B1和B2，这些单体以聚合单元形式引入且各自含有至少一个含氮杂环。特别优选根据本专利技术使用的接枝共聚物含有以聚合单元形式引入的至少一种单体B1和至少一种单体B2。在本专利技术的实施方案中，根据本专利技术使用的共聚物含有作为以聚合单元形式引入的单体B1的至少一种式I的环状酰胺 其中在式I中，x为1-6的整数，和R1为氢或C1-C4烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基。以聚合单元形式引入的单体B1的具体实例是N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-δ-戊内酰胺和N-乙烯基-ε-己内酰胺，优选N-乙烯基吡咯烷酮。在本专利技术的实施方案中，根据本专利技术使用的共聚物含有至少一种以聚合单元形式引入且含有含氮杂环的单体B2，该杂环选自吡咯、吡咯烷、吡啶、喹啉、异喹啉、嘌呤、吡唑、咪唑、三唑、四唑、中氮茚、哒嗪、嘧啶、吡嗪、吲哚、异吲哚、噁唑、噁唑烷酮、噁唑烷、吗啉、哌嗪、哌啶、异噁唑、噻唑、异噻唑、吲哚氧基、靛红、二氧吲哚和乙内酰脲及其衍生物，例如巴比土酸和尿嘧啶及其衍生物。优选的杂环是咪唑、吡啶和吡啶N-氧化物，特别优选咪唑。特别合适的共聚单体B2的实例是N-乙烯基咪唑，烷基乙烯基咪唑，尤其是甲基乙烯基咪唑，如1-乙烯基-2-甲基咪唑、3-乙烯基咪唑N-氧化物，2-和4-乙烯基吡啶，2-和4-乙烯基吡啶N-氧化物以及这些单体的内铵盐衍生物和季铵化产物。非常特别优选的以聚合单元形式引入的共聚单体B2是式II a的N-乙烯基咪唑，式II b的内铵盐N-乙烯基咪唑，式II c和II d的2-和4-乙烯基吡啶以及式II e和II f的内铵盐2-和4-乙烯基吡啶 其中R2、R3、R4和R6相互独立地为氢，C1-C4烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基，或苯基，优选氢；A1为C1-C20亚烷基，例如-CH2-、-CH(CH3)-、-(CH2)2-、-CH2-CH(CH3)-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-或-(CH2)6-，优选C1-C3亚烷基，尤其是-CH2-、-(CH2)2-或-(CH2)3-；X-为-SO3-、-OSO3-、-COO-、-OPO(OH)O-、-OPO(OR5)O-或-PO(OH)O-；R5为C1-C24烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、正壬基或正癸基，特别优选C1-C4烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基。特别优选的以聚合单元形式引入的内铵盐单体B2的实例是式II b、IIe和II f的单体，其中基团A1-X-为-CH2-COO-、-(CH2)2-SO3-或-(CH2)3-SO3-且其余变量各自为氢。乙烯基咪唑和乙烯基吡啶也适合作为以聚合单元形式引入的单体B2，这些单体在聚合之前或之后已经季铵化。季铵化尤其可以使用烷基化试剂，如在烷基中通常具有1-24个碳原子的烷基卤或通常含有1-10个碳原子的烷基的硫酸二烷基酯进行。选自这些组的合适烷基化试剂的实例是甲基氯、甲基溴、甲基碘、乙基氯、乙基溴、丙基氯、己基氯、十二烷基氯和月桂基氯以及硫酸二甲酯和硫酸二乙酯。其它合适的烷基化试剂例如是苄基卤，尤其是苄基氯和苄基溴；氯代乙酸；氟代硫酸甲酯；重氮甲烷；氧鎓化合物，如四氟硼酸三甲基氧鎓盐；在酸存在下使用的氧化烯，如氧化乙烯、氧化丙烯和缩水甘油；阳离子性表氯醇。优选的季铵化试剂是甲基氯、硫酸二甲酯和硫酸二乙酯。特别合适的以聚合单元形式引入的季铵化单体B2的实例是1-甲基-3-乙烯基咪唑鎓甲基硫酸盐和甲基氯化物。以聚合单元形式引入的单体B1或B2或者单体B1和B2以及需要的话B3的重量比通常为99∶1-1∶99，优选90∶10-30∶70，特别优选90∶1-50∶50，非常特别优选80∶20-50∶50，尤其是80∶20-60∶40。根据本专利技术使用的共聚物可以含有一种或多种以聚合单元形式引入的其它单体B3，例如含羧基的单烯属不饱和单体，如不饱和C2-C10单-或二羧酸及其衍生物，如盐、酯、酰胺和酸酐。下列单体可以作为例子提及酸及其盐，如(甲基)丙烯酸、富马酸、马来酸及各自的碱金属盐或铵盐；酸酐，如马来酸酐；酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、富马酸二甲酯、富马酸二乙酯或富马酸二正丁酯；B3的其它实例是乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯以及式III a-III d的烯属不饱和化合物 各式定义如下R1如上所定义，Y1选自氧和NH，y为选自1和0的整数，Y2为s-u-v-R8，A2-A4相同或不同且各自独立地为-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-CH2-CH(CH3)-、-CH2-CH(CH2-CH3)-或-CH2-CHOR10-CH2-；R8为氢，氨基-C1-C6烷基，其中氨基可以为伯、仲或叔氨基，例如CH2-NH2、-(CH2)2-NH2、-CH2-CH(CH3)-NH2、-CH2-NHCH3、-CH2-N(CH3)2、-N(CH3)2、-NHCH3或-N(C2H5)2，C1-C24烷基，R9-CO-或R9-NH-CO-；R9为C1-C24烷基，R10为氢、C1-C24烷基或R9-CO-，s为0-500的整数；u相同或不同且在每种情况下为1-5000的整数，v相同或不同且在每种情况下为0-5000的整数，和w相同或不同且在每种情况下为0-5000的整数。在式III a-III d中的C1-C24烷基可以是支化或直链C1-C24烷基，优选C1-C12烷基，特别优选C1-C6烷基。实例是甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1本文档来自技高网...

【技术保护点】
含有至少一种单烯属不饱和单体的接枝共聚物作为皮革生产用助剂的用途，其中所述单体以聚合单元形式引入且含有至少一个含氮杂环。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：T施奈德，S许弗，P鲍姆，M克卢格莱恩，
申请(专利权)人：巴斯福股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]