一种油墨印刷型热电器件及其制作方法技术

本发明专利技术公开一种油墨印刷型热电器件及其制作方法，成本低、方法简但，便于大规模生产。这种油墨印刷型热电器件包括，利用油墨印刷出的P、N型薄膜热电腿和印刷基底材料，其中油墨包含了环氧树脂混合物基体，热电半导体材料粉末。本发明专利技术方法主要包括配置环氧树脂混合物基体，将热电半导体粉末混合制作成热电半导体油墨，然后通过印刷将油墨印刷至基底材料上，最终干燥固化获得热电器件。该器件可用于超低功耗需求的电源，热管道监测传感器电源，长寿命微型放射性同位素温差发电机，无线传感器网络电源，热电冷却器。

An ink printing type thermoelectric device and its fabrication method

The invention discloses a kind of ink printing type thermoelectric device and its making method, which is low in cost and simple in method, and is convenient for large-scale production. The ink printed thermoelectric device includes P, N type thin film thermoelectric legs printed and printed base materials printed by ink, wherein the ink contains epoxy resin matrix, thermoelectric semiconductor material powder. The method of the invention mainly includes configuring the matrix of the epoxy resin mixture, mixing the thermoelectric semiconductor powder into the thermoelectric semiconductor ink, and printing the ink to the base material through printing, and finally drying and curing to obtain thermoelectric device. The device can be used for ultra-low power consumption of power, hot pipe monitoring sensor power, long life micro radioisotope thermoelectric generator, wireless sensor network power, thermoelectric cooler.

【技术实现步骤摘要】
一种油墨印刷型热电器件及其制作方法
：本专利技术涉及一种油墨印刷型热电器件及其制作方法，其属于热电半导体与树脂构成的复合油墨的合成方案。
技术介绍
：工业废热和带有热流体的空心管道或导热柱将大量的热量释放到环境中。这种热量的很大一部分对环境的损失和浪费。这种热或热流体在导热柱和管道中输运并用于许多工业排放或住宅供暖。这种圆柱状热源粗细不一场景各异如机动车排气管、暖通管、同位素热源，但表面温度与室温相差很大。利用其表面温度与室温的温差，热电器件可以利用这种种温差发电，并且可以在对发动机，电动机和管道等状态监测传感器供电中发挥作用。将放射性同位素作为中心热源时，整个器件就成为了一枚长寿命的放射性同位素温差发电机，能够独立为空间元器件供电数十年之久。热电模块利用热源和环境空气温度之间的温差的发电，可用于上述传感器供电。固体温差热电器件已被证明是可靠的，没有移动部件，无二氧化碳排放，可在全球可持续能源解决方案中发挥重要作用。为了用于为无线传感器网络供电，温差热电器件应该能够在某些所需的电压电平下提供电力。高电压输出需要大量的器件封装在一个小区域。此外，器件的电阻必须低，以便最大化功率输出，从而要求较短的热电臂长度。然而，元件长度过短在维持整个装置的温差方面将存在困难。因此，在设备元件长度和功率输出之间进行权衡，最终取决于特定的温差热电器件应用。虽然温差热电器件几何结构取决于所选应用，但低温温差热电应用可能需要高密度和高纵横比阵列。热电器件相对低成本的方案为印刷制备，目前用于印刷的热电半导体浆料、油墨大多采用松油醇作为溶剂，烧结温度需要近500℃，先挥发溶剂粘合半导体材料，然后烧结半导体。由于热电材料具有易脆，延展性不好的特点，但需要其在单位体积内尽可能多的集成，为了得到更好的适型性，可以考虑采用印刷在柔性基底上增强器件的韧性。在烧结这个过程中的高温容易使柔性基底熔融或变脆，采用较厚的基底也无法很好的避免这一问题。因此，在较低温度下制备性能出色的热电半导体膜层是目前的热点研究方向。特别的也有采用邻苯二甲酸二丁酯和聚乙烯醇缩丁醛树脂作为粘合剂在200℃～250℃的报道，但也需要松油醇作为溶剂，同时需要昂贵的具备功率控制的微波烧结炉。本专利技术可以用于成本更低廉的管式炉、箱式炉、红外隧道炉中。
技术实现思路
：本专利技术提供一种油墨印刷型热电器件及其制作方法，利用环氧树脂和热电半导体粉末制作热电半导体油墨，印刷后在环氧固化过程中形成热电器件，同时具备可大规模生产、成本低廉的优势。本专利技术采用如下技术方案：一种油墨印刷型热电器件，包括基底以及在基底上由P型油墨制作的P型薄膜热电腿和由N型油墨制作的N型薄膜热电腿，所述热电器件内具有多组P型薄膜热电腿和N型薄膜热电腿，P型薄膜热电腿和N型薄膜热电腿依次收尾相接串联起来，P型薄膜热电腿和N型薄膜热电腿的连接点形成N型薄膜热电腿与P型薄膜热电腿的串联电接触结，所述热电器件中心留有热源通孔，P型薄膜热电腿和N型薄膜热电腿围绕热源通孔呈圆周分布，多片所述热电器件堆叠起来后在热源通孔中穿过一柱状热源，通过引线串联后实现多组P型薄膜热电腿和N型薄膜热电腿的集成。本专利技术还采用如下技术方案：一种油墨印刷型热电器件的制作方法，包括如下步骤：步骤1：配制半导体粉料；步骤2：将环氧树脂、固化剂、促进剂、稀释剂配制成环氧树脂基体；步骤3：将半导体粉料与环氧树脂基体混合进行搅拌分散，制成热电油墨；步骤4：将上述热电油墨印刷至基底材料，P型薄膜热电腿和N型薄膜热电腿收尾相接形成热电器件；步骤5：将步骤4中的热电器件进行干燥固化封装串联，得到最终的热电器件。进一步地，步骤1中，半导体粉末的粒径小于40微米。进一步地，步骤2中，所述环氧树脂为平均分子量为380的聚丙二醇二缩水甘油醚和平均分子量为640的聚丙二醇二缩水甘油醚中的一种或两种，所述固化剂为甲基六氢邻苯二甲酸酐，所述促进剂为1-氰基乙基-2-乙基-4-甲基咪唑，所述稀释剂为丁基缩水甘油醚。进一步地，步骤3中，所述搅拌过程采用行星搅拌机搅拌，一次搅拌后，静置散热进行二次搅拌。进一步地，步骤4中，将P型、N型两种半导体先后印刷至基底，重合部分形成导电结点，不重合部分形成载流子扩散的热电臂。进一步地，步骤5中，将热电器件抽真空加热干燥，放入热处理室中升温固化本专利技术具有如下有益效果：本专利技术采用环氧树脂混合物基体作为粘结分散剂结合热电半导体粉末合成油墨，用于印刷与固化形成薄膜温差热电器件。在印刷法制备温差热电电池中，在低温固化下将热电材料形成了图案分明的薄膜热电腿阵列。本专利技术利用环氧树脂固化过程中的分子收缩特性，固化后使热电材料紧密结合在基底材料不损坏的温度下保证了热电材料优异的性能，同时降低了制备成本、简化了合成药品与制备工艺。附图说明：图1是本专利技术在基底上具有P、N热电臂串联的温差热电器件模型实例。图2是根据本专利技术中构成电池组的模型拆解图。图3是根据本专利技术中构成电池组的模型侧剖面图。其中：1-N型薄膜热电腿；2-P型薄膜热电腿；3-N型薄膜热电腿与P型薄膜热电腿的串联电接触结；4-热源；5-基底；6-散热层；7-绝热层；8-外壳。具体实施方式：本专利技术油墨印刷型热电器件，包括基底5以及在基底5上由P型油墨制作的P型薄膜热电腿2和由N型油墨制作的N型薄膜热电腿1，所述热电器件内具有多组P型薄膜热电腿2和N型薄膜热电腿1，P型薄膜热电腿2和N型薄膜热电腿1依次收尾相接串联起来，P型薄膜热电腿2和N型薄膜热电腿1的连接点形成N型薄膜热电腿与P型薄膜热电腿的串联电接触结3，所述热电器件中心留有热源通孔，P型薄膜热电腿2和N型薄膜热电腿1围绕热源通孔呈圆周分布。多片所述热电器件堆叠起来后在热源通孔中穿过一柱状热源4，通过引线串联后实现大量P型薄膜热电腿2和N型薄膜热电腿1的集成。本专利技术油墨印刷型热电器件的制作方法，包括如下步骤：步骤1：配制半导体粉料；步骤2：将环氧树脂、固化剂、促进剂、稀释剂配制成环氧树脂基体；步骤3：将半导体粉料与环氧树脂基体混合进行搅拌分散，制成热电油墨；步骤4：将上述热电油墨印刷至基底材料，P型薄膜热电腿和N型薄膜热电腿收尾相接形成热电器件；步骤5：将步骤4中的热电器件进行干燥固化封装串联，得到最终的热电器件。步骤1中的半导体粉末需甄选适用于印刷的粒径，如小于40微米，否则在印刷过程中，大颗粒的粉末将造成堵墨、堵网，导致印刷线路中断。步骤2中采用的环氧树脂为平均分子量为380的聚丙二醇二缩水甘油醚和平均分子量为640的聚丙二醇二缩水甘油醚中的一种或两种，固化剂为甲基六氢邻苯二甲酸酐，促进剂为1-氰基乙基-2-乙基-4-甲基咪唑，稀释剂为丁基缩水甘油醚。聚丙二醇二缩水甘油醚，无色至淡黄色透明液体，是一种具有柔韧性、低粘度(60-70mPa·s)浅色的环氧树脂(环氧当量310-330g/eq)，用于涂料和粘合剂中。聚丙二醇二缩水甘油醚具有柔韧性强、伸长率高的特点，因此极大地提高了抗冲击性。分子结构中有可挠性脂肪长链，可以自由旋转而富有弹性，改善环氧固化物的脆裂缺陷，短链型的聚丙二醇二缩水甘油醚柔韧性略差但粘度更低(30-60mPa·s)，环氧当量更小(环氧当量175-205g/eq)。甲基六氢邻苯二甲酸酐，该化学药品是环氧树脂酸酐类固化剂，主要本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种油墨印刷型热电器件，其特征在于：包括基底(5)以及在基底(5)上由P型油墨制作的P型薄膜热电腿(2)和由N型油墨制作的N型薄膜热电腿(1)，所述热电器件内具有多组P型薄膜热电腿(2)和N型薄膜热电腿(1)，P型薄膜热电腿(2)和N型薄膜热电腿(1)依次收尾相接串联起来，P型薄膜热电腿(2)和N型薄膜热电腿(1)的连接点形成N型薄膜热电腿与P型薄膜热电腿的串联电接触结(3)，所述热电器件中心留有热源通孔，P型薄膜热电腿(2)和N型薄膜热电腿(1)围绕热源通孔呈圆周分布，多片所述热电器件堆叠起来后在热源通孔中穿过一柱状热源(4)，通过引线串联后实现多组P型薄膜热电腿(2)和N型薄膜热电腿(1)的集成。

【技术特征摘要】
1.一种油墨印刷型热电器件，其特征在于：包括基底(5)以及在基底(5)上由P型油墨制作的P型薄膜热电腿(2)和由N型油墨制作的N型薄膜热电腿(1)，所述热电器件内具有多组P型薄膜热电腿(2)和N型薄膜热电腿(1)，P型薄膜热电腿(2)和N型薄膜热电腿(1)依次收尾相接串联起来，P型薄膜热电腿(2)和N型薄膜热电腿(1)的连接点形成N型薄膜热电腿与P型薄膜热电腿的串联电接触结(3)，所述热电器件中心留有热源通孔，P型薄膜热电腿(2)和N型薄膜热电腿(1)围绕热源通孔呈圆周分布，多片所述热电器件堆叠起来后在热源通孔中穿过一柱状热源(4)，通过引线串联后实现多组P型薄膜热电腿(2)和N型薄膜热电腿(1)的集成。2.一种油墨印刷型热电器件的制作方法，其特征在于：包括如下步骤：步骤1：配制半导体粉料；步骤2：将环氧树脂、固化剂、促进剂、稀释剂配制成环氧树脂基体；步骤3：将半导体粉料与环氧树脂基体混合进行搅拌分散，制成热电油墨；步骤4：将上述热电油墨印刷至基底材料，P型薄膜热电腿和N型薄膜热电腿首尾相接形成热...

【专利技术属性】
技术研发人员：汤晓斌，袁子程，刘云鹏，刘凯，李俊琴，
申请(专利权)人：南京航空航天大学，
类型：发明
国别省市：江苏,32