用于容器盖的聚合物组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种用于容器盖的聚合物组合物。本发明专利技术涉及一种包含乙烯均聚物和具有包含相对于乙烯共聚物中单体总量至少0.55mol％的量的共聚单体的共聚单体含量的乙烯共聚物的聚合物组合物，其中乙烯共聚物的重均分子量高于乙烯均聚物，聚合物组合物的密度在0.950‑0.965g/cm

Polymer composition for container cover

The present invention relates to a polymer composition for container cover. The invention relates to a containing ethylene homopolymer and copolymer of ethylene polymer composition containing the copolymer of ethylene copolymer monomer copolymerization of the total amount of at least 0.55mol% monomer content, the copolymer of ethylene and the weight average molecular weight is higher than that of ethylene homopolymer, polymer composition density at 0.950 0.965g/cm

【技术实现步骤摘要】
用于容器盖的聚合物组合物
本专利技术涉及聚合物组合物和包含该聚合物组合物的容器盖(containerclosure)。
技术介绍
已知改善的材料和盖设计将导致产生提供与两件式盖相同的密封表面的一件式封盖，从而使得这种聚乙烯封盖能够在碳酸软饮料和热灌装应用中广泛使用。已知聚乙烯是提供盖应用所需要求的所有必要性能的材料，包括高耐环境应力开裂性、良好的CO2保留、良好的硬度和韧性之间的平衡、快速的循环时间、良好的开启力矩和良好的感官特性。在US2013/0237652A1、EP2365995B1、EP2052026B1和EP1462378A2中公开了用于封盖和盖的具有不同性质的多种聚合物组合物。然而，允许聚乙烯封盖符合接下来的盖设计趋势和更高生产能力的耐环境应力开裂性(ESCR)和快速循环时间的性质仍是改善最终用户和封盖厂商所需性质的感兴趣的问题。US2013/0237652A1公开了用于生产模制件的双峰高密度聚乙烯组合物，其包含与α-成核剂(组分B)、作为主要脂肪酸酰胺的滑爽剂(组分C)以及选自抗氧化剂、除酸剂、颜料和UV-稳定剂(组分D)的一种或多种添加剂结合的双峰高密度聚合物(组分A)。所述组合物显示出与单独使用成核剂或滑爽剂相比提高的结晶温度和降低的摩擦系数。EP2052026B1公开了用于生产盖装置的组合物。密度在0.950至0.960g/cm3的范围内并且熔融指数为至少1g/10分钟的高密度聚乙烯组合物包含第一和第二聚合物组分。第一组分是密度在0.920至0.946g/cm3的范围内且熔融指数在1至15g/10分钟的范围内的高分子量乙烯α-烯烃共聚物。第二组分是密度在0.965至0.980g/cm3的范围内且熔融指数在30至1500g/10分钟的范围内的低分子量乙烯聚合物。通过ASTMD1693条件B所测量的由该组合物生产的瓶封盖(bottlecap)和盖的环境应力开裂为至少10小时，并且流向收缩的标准偏差小于7。EP2365995B1公开了用于生产饮料瓶封盖的组合物，其包含多峰聚乙烯和成核剂。适合的多峰聚乙烯包含20至40％的低分子量乙烯均聚物组分、20至40％的中分子量乙烯共聚物组分和20至40％的20至30％高分子量乙烯共聚物组分。组合物根据ASTMD1693条件B所测量的耐环境应力开裂大于或等于40天，并且结晶半衰期小于或等于无成核剂的多峰聚乙烯的结晶半衰期的70％。EP1462378A2公开了用于制备螺旋封盖的组合物。基于多峰乙烯聚合物的组合物的标准密度大于0.950g/cm3，熔体流动指数小于2g/10分钟，所述多峰乙烯聚合物包含标准密度大于0.965g/cm3、熔体流动指数为至少10g/min的部分A和熔体流动指数为至少0.03g/分钟但不小于10g/分钟的部分B以及至少一种含有3到12个碳原子的α-烯烃。组合物的ESCR(B)大于800小时。环境应力开裂是塑料零件破损的主要原因。运行中的应力开裂是由于模制中的模内(残余)应力所造成的。模内应力是由熔体流动不平衡、熔体冷冻不相等以及模制后加压力阶段中的过保压所引起的。这可以在任何塑料零件开发的零件设计和模具设计阶段解决。应可能在设计阶段获得最小或甚至零的模内应力。如果存在残余应力，那么应研究化学试剂对特定塑料制品的影响。使用测试样品测试塑料制品可能不能提供实际结果，这是因为模制样品无残余应力或残余应力水平较低。因此，用于应力开裂测试的样品测试块的性能可能不是很有帮助。
技术实现思路
本专利技术的目标是提供适合于制备容器盖的克服现有技术缺点的聚合物组合物，具体地，具有如通过FNCT(全切口蠕变测试)所测量的高耐应力开裂性(highstresscrackingresistance)，并且在封盖中具有良好的结晶速度平衡以实现高耐应力开裂和快速循环时间并且在注塑期间具有良好流动性的聚合物组合物。通过根据本专利技术的聚合物组合物和容器盖实现该目标。通过包含乙烯均聚物以及以相对于乙烯共聚物中单体总量的至少0.55mol％的量含有共聚单体的乙烯共聚物的聚合物组合物来实现该目标，其中乙烯共聚物的重均分子量高于乙烯均聚物，聚合物组合物的密度在0.950-0.965g/cm3的范围内，熔体流动速率(MFR2)为至少0.3g/10分钟，重均分子量为至少100,000g/mol，角频率0.01[1/s]时的粘度η0.01为至少20,000Pa.s，其中聚合物组合物的等温结晶半衰期在123℃时小于10分钟并且全切口蠕变测试为至少60小时。因此，优选地，共聚单体选自C4-10α-烯烃，优选1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯或其混合物组成的组。更优选地，聚合物组合物的重均分子量为100,000g/mol至300,000g/mol，优选地150,000g/mol至200,000g/mol。最优选地，聚乙烯的多分散指数为13-23，优选15-20。此外，优选地，聚合物组合物中乙烯均聚物和乙烯共聚物的重量比在45:55至55:45的范围内。优选地，相对于乙烯共聚物中单体的总量，共聚单体的量在0.55mol％至1.5mol％的范围内，优选地0.55mol％至1.2mol％的范围内。还优选地，聚合物的熔体流动速率MFR2在0.3-2.0g/10分钟的范围内。本专利技术的聚合物组合物还优选地包含成核剂，优选地，以80-2000ppm的量。更优选地，成核剂选自环己烷二羧酸、钙盐、锌盐、硬脂酸锌及其混合物。还优选地，钙盐选自六氢邻苯二甲酸钙或甘油钙，和/或其中锌盐选自六氢邻苯二甲酸锌或甘油锌。还通过包含根据本专利技术的聚合物组合物的容器盖实现本专利技术的目标。此外，可以通过注射模制或压缩模制获得容器盖。最后，通过使用根据本专利技术的容器盖作为饮料瓶封盖来实现本专利技术的目标。通常，直接在瓶盖上测量封盖和盖的ESCR。所测量的封盖ESCR受注射条件，例如，注射速度、注射温度和冷却速度中的残余应力的影响。材料还对来自其松弛的残余应力、流动性和结晶性能产生一些影响。成核剂广泛用于塑料制品的多种应用，特别是注塑，以提高快速结晶速度和提高硬度。特定类型成核剂的选择可以提高结晶速度，同时对应力开裂性能影响较小。乙烯均聚物优选地为低平均分子量聚乙烯均聚物，其MFR2优选地为40-400g/10分钟，优选地50至250g/10分钟，并且密度为至少0.965，并且优选地为0.965至0.975g/cm3。乙烯均聚物和乙烯共聚物之间的重量比(优选地为低平均分子量乙烯均聚物份数和高平均分子量乙烯共聚物份数)在40:60至60:40，优选地45:55至55:45的范围内。可以在使用溶剂，优选地正己烷，稀释剂的浆液中通过串联的阶梯式反应器中的多级聚合反应进行根据本专利技术的聚合物组合物的生产。聚合催化剂包括过渡金属的配位催化剂，即齐格勒-纳塔(ZN)或茂金属。可以用常规负载材料，包括氯化镁或二氧化硅负载催化剂。优选地，催化剂是ZN催化剂，最优选地，MgCl2-基ZN催化剂。成核剂可以选自环己烷二羧酸、钙盐、锌盐、硬脂酸锌及其混合物。钙盐可以选自六氢邻苯二甲酸钙或甘油钙。锌盐可以选自六氢邻苯二甲酸锌或甘油锌。优选地，以80-2000ppm，优选地80-1000ppm范围内的量使用成核剂。根据本专利技术的聚合物组合物在12本文档来自技高网...

【技术保护点】
包含乙烯均聚物和乙烯共聚物的聚合物组合物，所述乙烯共聚物以相对于所述乙烯共聚物中单体总量的至少0.55mol％的量包含共聚单体，其中，与所述乙烯均聚物相比，所述乙烯共聚物具有较高的重均分子量，所述聚合物组合物具有在0.950‑0.965g/cm

【技术特征摘要】
2016.09.12 EP 16188339.21.包含乙烯均聚物和乙烯共聚物的聚合物组合物，所述乙烯共聚物以相对于所述乙烯共聚物中单体总量的至少0.55mol％的量包含共聚单体，其中，与所述乙烯均聚物相比，所述乙烯共聚物具有较高的重均分子量，所述聚合物组合物具有在0.950-0.965g/cm3的范围内的密度、至少0.3g/10min的熔体流动速率MFR2、至少100,000g/mol的重均分子量、角频率0.01[1/s]下的至少20,000Pa.s的粘度η0.01；其中所述聚合物组合物在123℃具有小于10分钟的等温结晶半衰期以及至少60小时的全切口蠕变测试。2.根据权利要求1所述的聚合物组合物，其中所述共聚单体选自C4-10α-烯烃，优选1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯或它们的混合物组成的组。3.根据权利要求1或2所述的聚合物组合物，其中所述聚合物组合物具有100,000g/mol至300,000g/mol、优选150,000g/mol至200,000g/mol的重均分子量。4.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物组合物，其中聚乙烯具有13-2...

【专利技术属性】
技术研发人员：萨兰亚·特莱西兰农，瓦差里·奇瓦斯里伦格隆，吉滴蓬·孔撒，松塔亚·斯里蒙，
申请(专利权)人：泰国聚乙烯有限公司，SCG化学有限公司，
类型：发明
国别省市：泰国,TH