热塑性模制化合物制造技术

本发明专利技术涉及一种热塑性模制化合物。本发明专利技术涉及组合物并且涉及可由其生产的模制化合物并且进而涉及基于其的产品，它们包含至少一种来自聚对苯二甲酸亚烷基酯或聚对苯二甲酸亚环烷基酯的组的聚酯、至少一种有机次膦酸盐、至少一种缩合的三聚氰胺衍生物以及至少一种无机磷酸盐。

Thermoplastic molding compound

The present invention relates to a thermoplastic molding compound. The present invention relates to compositions and relates to molding compounds can be produced therefrom and relates to its products based on polyester, at least one organic phosphinic acid salt, at least one condensation of melamine derivatives which include at least one from a polyalkylene terephthalate or polybutylene terephthalate cycloalkylidene ester group and at least one inorganic phosphate.

【技术实现步骤摘要】
热塑性模制化合物
本专利技术涉及组合物并且涉及可由其生产的模制化合物并且进而涉及基于其的产品，它们包含至少一种来自聚对苯二甲酸亚烷基酯或聚对苯二甲酸亚环烷基酯的组的聚酯、至少一种有机次膦酸盐、至少一种缩合的三聚氰胺衍生物以及至少一种无机磷酸盐。
技术介绍
尤其由于其良好的电子指数，例如关于介电强度和比击穿电阻，聚酯是电子和电气应用中通用的材料。由于电流传导部件附近发生火灾的风险，所以经常使用阻燃的材料。根据使用领域，正在寻求的不仅是以UL94V-0分类形式的良好的自熄性UnderwritersLaboratoriesInc.，StandardofSafety(保险商实验室公司安全标准)，“TestforFlammabilityofPlasticMaterialsforPartsinDevicesandAppliances(用于在设备和器具中的零件的塑料材料的可燃性的试验)”，第14至18页，诺斯布鲁克(Northbrook)1998)，而且还有低可燃性。例如，IEC60335-1，针对距离电流>0.2A的电流传导部件3mm的距离内的无人操作的家用电器中的部件，指定了成品部件上根据IEC60695-2-11的灼热丝测试，其中在750℃的灼热丝温度下必须没有超过两秒钟的火焰出现。经验表明，由于成品部件的未定义几何形状或另外损坏热流的金属触点，成品部件上的测试结果不直接对应于在相同的灼热丝温度下在定义的圆形基板上根据IEC60695-2-13进行的测试结果，特别是因为根据IEC60695-2-13，即使火焰出现持续少于5秒，样品也被认为是“未点燃的”。为了确保同样在成品部件中的材料，并且不管几何形状，即使在灼热丝温度为750℃下，不显示出具有长于2秒的燃烧时间的火焰，对于根据IEC60695-2-13在基板测试中具有更大的安全余量的材料存在增加的希望，这意味着超过标准要求仍然没有可燃性，即使在比750℃明显更高的灼热丝温度下，在该背景下“不可燃性”不被解释为意味着，根据IEC60695-2-13，火焰的形状持续<5秒，而是被解释为意味着按照字面意思根本没有火焰，即燃烧时间为0秒。为了考虑成品部件的可变厚度，这理想地应该在具有至少3mm的壁厚的测试基板中以及还有在具有0.75mm的最大壁厚的薄测试基板中实现。附加因素是，近年来，尤其是出于生态原因并且特别是1996年杜塞尔多夫机场的火灾后，就阻燃性而言对于无卤解决方案存在不断增加的需求。然而，重要的是，在使用无卤阻燃剂的情况下，其绝不是很少不可熔化的固体，对于在应用中使用重要的其他特性未被忽视。这些特别包括足够的机械性能并通过与无卤阻燃剂包装的相互作用非常实质地避免了聚合物体系的热降解。DE112007001618T5披露了基于卤化阻燃剂的聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)基组合物，其中当加入1至100质量份的氮化合物时，在壁厚0.75mm下根据IEC60695-2-13的灼热丝起燃温度GWIT提高到高达825℃的值。除了通过实例引用的氰尿酸三聚氰胺之外，还引用了蜜勒胺作为氮化合物的实例，但是没有具体地解决其关于包含无卤阻燃剂的组合物中的灼热丝可燃性和机械特性的影响。EP2927279A1描述了包含PBT、次膦酸盐、按重量计>4％的磷腈化合物和环状氮化合物的组合物，其达到了根据IEC60695-2-13在具有不同厚度的基板上至少775℃的灼热丝起燃温度GWIT。EP2927279A1还提到了在环状氮化合物的实例的描述中的蜜勒胺。然而，没有指示高于800℃的GWIT值或者稳定包含蜜勒胺的化组合物至不必接受机械特性的显著损失的结果的手段。DE112006001824T5描述了具有含卤素阻燃剂的阻燃树脂组合物。实例17包括聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、溴化阻燃剂和磷酸二氢钙作为热稳定剂。WO01/94472A1披露了尤其基于聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯的阻燃树脂组合物(实例28-30)，其使用甲基乙基次膦酸铝作为阻燃剂，与作为实例29中的氮化合物的三聚氰胺多磷酸盐组合，以及另外磷酸氢钙，但没有明确解决灼热丝起燃特征或机械特性。由于上述原因，使用卤化阻燃剂是不需要的，并且本专利技术所解决的问题在于分配使用卤化阻燃剂并且仍然提供基于至少一种聚对苯二甲酸亚烷基酯和/或聚对苯二甲酸亚环烷基酯的阻燃组合物和模制化合物或由其可生产的产品，其在≥0.75mm的壁厚下在灼热丝测试中根据IEC60695-2-13，即使在≥800℃的灼热丝温度下也不显示任何起燃并且其中与相应的阻燃剂的加入物对机械特性没有任何显著效果。此外，加入物应导致用作聚合物的聚对苯二甲酸亚烷基酯和/或聚对苯二甲酸亚环烷基酯的最小水平的热降解。灼热丝测试中没有起燃不应被理解为意味着没有火焰，即火焰的燃烧时间为0秒。对机械特性没有显著效果根据本专利技术应理解为使得由于使用可燃性抑制添加剂的结果，机械水平不会显著降低到低于没有相应的可燃性抑制添加剂的组合物的水平，机械水平基于ISO180-1U基于ISO178和伊佐德(Izod)抗冲击性关于挠曲强度进行评估。用于所使用的聚合物的热降解的量度(“链降解”)是根据ISO1133的MVR。
技术实现思路
该问题的解决方案和本专利技术的主题是组合物、模制化合物和产品，包含A)至少一种聚对苯二甲酸亚烷基酯或聚对苯二甲酸亚环烷基酯，B)至少一种式(I)的有机次膦酸盐和/或至少一种式(II)的有机二次膦酸盐和/或它们的聚合物，其中R1，R2是相同或不同的并且各自是直链或支链的C1-C6-烷基，和/或C6-C14-芳基，R3是直链或支链的C1-C10亚烷基、C6-C10亚芳基或C1-C6烷基-C6-C10亚芳基或C6-C10芳基-C1-C6亚烷基，M是铝、锌或钛，m是在从1至4的范围内的整数；n是在从1至3的范围内的整数，并且x是1或2，其中式(II)中的n、x和m可以同时仅采用这样的整数值，使得具有式(II)的二次膦酸盐作为整体不带电，C)至少一种缩合的三聚氰胺衍生物，D)至少一种来自三(磷酸二氢)铝(aluminiumtris(dihydrogenphosphate)，磷酸二氢铝)、双(磷酸二氢)镁(magnesiumbis(dihydrogenphosphate)，磷酸二氢镁)、双(磷酸二氢)锌(zincbis(dihydrogenphosphate)，磷酸二氢锌)和双(磷酸二氢)锌二水合物(zincbis(dihydrogenphosphate)dihydrate)，优选双(磷酸二氢)镁或双(磷酸二氢)锌二水合物，尤其是双(磷酸二氢)镁的组的无机磷酸盐，以及E)至少一种不同于组分C)的三聚氰胺衍生物。出人意料地，与现有技术相比，基于根据本专利技术的无卤组合物的产品具有非常高的灼热丝可燃性值，而不会在机械特性方面表现出缺点并且在聚合物(组分A))中没有较高的链降解。在使用组分C)、组分D)和组分E)的组合的情况下，因此有可能在已经通过组分B)阻燃的组分A)的聚酯中以无卤素的方式实现高GWIT值和同时高耐热性二者(由耐挠曲性和耐冲击性的高值证明的)。如果两种组分C)和/或D)中的至少一种不存在，则机械指数下本文档来自技高网...

【技术保护点】
组合物、模制化合物和产品，包含A)至少一种聚对苯二甲酸亚烷基酯或聚对苯二甲酸亚环烷基酯，B)至少一种式(I)的有机次膦酸盐和/或至少一种式(II)的有机二次膦酸盐和/或它们的聚合物，

【技术特征摘要】
2016.09.01 EP 16186758.51.组合物、模制化合物和产品，包含A)至少一种聚对苯二甲酸亚烷基酯或聚对苯二甲酸亚环烷基酯，B)至少一种式(I)的有机次膦酸盐和/或至少一种式(II)的有机二次膦酸盐和/或它们的聚合物，其中R1、R2是相同或不同的并且各自是直链或支链的C1-C6-烷基、和/或C6-C14-芳基，R3是直链或支链的C1-C10亚烷基、C6-C10亚芳基或C1-C6烷基-C6-C10亚芳基或C6-C10芳基-C1-C6亚烷基，M是铝、锌或钛，m是在从1至4的范围内的整数，n是在从1至3的范围内的整数，并且x是1或2，其中式(II)中的n、x和m可以同时仅采用使得具有式(II)的二次膦酸盐作为整体不带电的整数值，C)至少一种缩合的三聚氰胺衍生物，D)至少一种来自三(磷酸二氢)铝、双(磷酸二氢)镁、双(磷酸二氢)锌和双(磷酸二氢)锌二水合物的组的无机磷酸盐，以及E)至少一种不同于组分C)的三聚氰胺衍生物。2.根据权利要求1所述的组合物、模制化合物和产品，其特征在于，基于100质量份的组分A)，它们包含10至70质量份的组分B)，1至30质量份的组分C)，0.01至5质量份的组分D)，以及2至50质量份的组分E)。3.根据权利要求1和2中任一项所述的组合物、模制化合物和产品，其特征在于，它们包含，除了组分A)至E)之外，还有F)至少一种金属硫酸盐，基于100质量份的组分A)，所述金属硫酸盐的量优选为1至40质量份。4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物、模制化合物和产品，其特征在于，它们包含，除了组分A)至F)之外或代替F)，还有G)至少一种不同于组分B)至F)的填充剂或增强剂，基于100质量份的组分A)，所述填充剂或增强剂的量优选为0.1至300质量份。5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物、模制化合物和产品，其特征在于，它们包含，除了组分A)至G)之外或代替F)和/或G)，还有H)至少一种不同于组分B)至G)的另外的添加剂，基于100质量份的组分A)，所述另外的添加剂的量优选为0.01至80质量份。6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物、模制化合物和产品，其特征在于，蜜白胺、蜜勒胺或氰尿酰胺及它们的混合物用作组分C)，特别是蜜勒胺。7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物、模制化合物和产品，其特征在于，这些组分D)的化合物以...

【专利技术属性】
技术研发人员：马蒂亚斯·比恩米勒，约亨·恩特尔，
申请(专利权)人：朗盛德国有限责任公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE