一种新型丙烯酸酯有机硅供聚而成的网状印花粘合剂制造技术

本发明专利技术公开了一种新型丙烯酸酯有机硅供聚而成的网状印花粘合剂，聚合单体选用：乙烯基单体、丙烯酸酯单体、功能单体、有机硅油、乳化剂、引发剂；本发明专利技术在传统的丙烯酸酯系产品上，改变其分子结构，合成了一种丙烯酸酯有机硅共聚网状印花粘合剂。其具有优异的性能，与传统的比较，在印花工艺和产品质量上有显著的提高和改善，节约能源、降低成本，提高印制效果，改变产品的实物风格。手感柔软舒适，与活性染料印花相似，而牢度更优，有很好的弹性和伸缩性，可用于弹力针织物的印花。常温干燥就能成膜，而固色牢度好，可适用于无干燥和烘焙设备的手工印花，和已有市售产品比较，可降低使用成本20‑25%。

A new type of reticulated printing adhesive formed by a new polyacrylate organosilicon

【技术实现步骤摘要】
一种新型丙烯酸酯有机硅供聚而成的网状印花粘合剂
本专利技术涉及印花粘合剂相关领域，具体讲是一种新型丙烯酸酯有机硅供聚而成的网状印花粘合剂。
技术介绍
涂料印花工序简单、节省能源，无废水排放，色谱齐全，拼色仿样方便，印花轮廓清晰，正品率高，重现性强，一般日晒牢度哈而广受人们的喜欢。随着科技的不断发展，许多新技术新材料应用在涂料印花工艺上，特别是随着合成纤维及其混纺织物的发展，涂料印花的优越性、重要性更为突出。当今全球涂料印花在总的印花市场份额中平均占有率为70%以上，是所有印花量比重最大的。我国涂料印花大量应用始于上世纪80年代，近年来，我国涂料印花有了很大的发展，但产品结构尚不尽合理，中、低档产品居多，利润微薄。据统计，普通的T恤坯衣在市场上每件约1.5元，而印刷图案后的同样坯衣每件可卖8-25元。涂料印花产品的质量和档次很大程度上取决于涂料印花粘合剂的性能，因此制备高性能的粘合剂是提高涂料印花技术和质量的措施之一。我国目前使用的涂料印花粘合剂主要是丙烯酸酯类粘合剂，这类粘合剂具有耐水性、耐沾污性差及低温变脆、高温变粘，产品手感发硬，印制深色制品的湿摩擦牢度较差等缺点。在使用过程中，需要高温烘培，浪费能源，同时释放出的游离甲醛会伤害工人健康，污染环境，影响产品质量。国内因为儿童内衣甲醛超标而伤害儿童健康的报道常有发生。国家质检总局发布的《婴幼儿服装标准》已于2008年10月1日实施。婴幼儿纺织品甲醛含量不得超过20mg/kg;国家强制性标准《纺织品甲醛含量的限定》规定直接接触皮肤类服装的甲醛含量应低于75mg/kg，非直接接触皮肤类服装和室内装饰类纺织品的甲醛含量应低于300mg/kg.我国每年出口的纺织品和服装总价值超过了100亿美元，如果，甲醛含量超过允许范围，产品的出口贸易会受到限制。随着全社会对环保意识的提高，国家节能减排法律法规政策的全面实施，倡导环保生产、体现对劳动者的人身安全保护已成为主流，与此同时，国际减排的呼声日益高涨，对出口纺织物的环保指标要求日趋严格。随着人们日常生活水平的提高，对于服装的各项性能要求也越来越高。传统印花粘合剂因不能达到在产品质量方面，环境保护方面，节能减排方面的要求而迫切需要对新产品进行开发。这也坚定了我们对新型涂料印花粘合剂研究的决心。纺织物印花粘合剂技术进展情况：（1）国外情况：20世纪50年代，石油化工及高分子科学的迅速崛起，催生了种类繁多的合成聚合物粘合剂。针对传统染色工艺复杂，次品多、成本高和加工周期长等缺点，国外兴起了涂料染色和印花。涂料印花的发展越来越快，真正引起国内外印染工作者对涂料印花的重视，则是在1951年德国Bayer公司的AcraminF型涂料印花浆问世以后。特别是印花粘合剂及其它助剂的发展，使涂料印花的优点越来越突出，其简单的工艺流程、优异的日晒牢度、齐全的色谱，固色后无需水洗、节约能源，特别是适合于各种纤维织物印花等诸多优点越来越吸引着各印染企业。涂料印花普遍存在着手感差、色牢度、特别是湿摩擦牢度不理想等缺点。从提高牢度、改善手感、降低能耗等方向发展，国外粘合剂主要经过了四个阶段：第一代粘合剂是不能交联的高分子成膜物质，呈线状结构，大分子间无化学键相连，色牢度较差。第二代是可交联型的，添加了—CN、—OH、—NH2、—COOH等活性基团，在加热过程中能与纤维上的羟基等形成共价键，或与外加的交联剂起反应，使原线性的大分子变成网状，各项性能得以改善，属高温型的要在150-160℃左右烘焙固色。第三代是在粘合剂的组分中加入自交联单体，通过自相缩合形成交联以提高牢度，降低烘焙温度，缩短烘焙时间，在140-150℃左右烘焙。由于高温烘焙耗能很大，第四代印花粘合剂低温交联型粘合剂很快出现。其交联剂分子结构中具有强的活性基团，能在100℃左右与羟基或氨基反应，即可提高成膜的耐摩牢度，又可大大节省能耗，但成本较高。（2）国内情况：近年来，我国涂料印花也有很大的发展，但产品结构尚不够合理，中、低档产品居多，利润微薄，普通的T恤坯衣在市场上每件约105元，而印刷图案后的同样坯衣每件8-25元，涂料印花产品的质量和档次很大程度上取决于涂料印花粘合剂的性能，因此制备高性能的粘合剂是提高涂料印花技术和质量的措施之一。我国生产丙烯酸酯粘合剂始于八十年代，与国外同类相比，在手感、色泽、牢度和稳定性、相容性、耐药品性、等方面尚有差距。据报道，现有国内在合成单体、交联剂及工艺中纷纷探索低温固化的粘合剂，其成分大都是丙烯酸酯与其他乙烯基单体的共聚物，但性能仍不能与国外相比。在改善粘合剂的应用性能和探索新合成工艺方面，国内也做了不少研究。如采用特殊的大分子低温交联单体进行无皂乳液聚合，集柔软与低温一体的自交联型粘合剂，改善了印花品的手感，在粘合剂分子中引入有机硅组分，改善薄膜的耐摩和耐洗牢度，还有采用N,N-亚甲基双丙烯酰胺为交联组分，研制了多功能涂料印花粘合剂，具有集粘合、增稠、自交联为一体的特性。在合成工艺上，出现了以软单体为核、硬单体为壳的粘合剂，使其在印制时减少堵网，但真正做到壳包核的并不多。市场上多数粘合剂合成时均含有一定量的N—羟基丙烯酰胺活性单体，实现自交联的同时释放出甲醛。粘合剂的合成多采用乳液聚合工艺。同其他聚合方法相比，乳液法具有许多优点，如粘-度低，易散热，具有高的聚合反应速率，可制得高分子量的聚合物，以水为介质，生产安全，环境污染小，成本低廉。这些宝贵的特点赋予乳液聚合法以强大的生命力。目前涂料印花中的手感与固色牢度、环保等问题都需要得到圆满的解决，而解决这些问题的关键是合成出新环保型印花粘合剂。实际上，随着现代科技的不断发展，涂料印花粘合剂也正在围绕着上述问题不断更新换代。近期发展趋势：在环保方面：在环保方面主要是减少甲醛的释放，主要是从抑制、吸收甲醛或选用自交联单体和功能性单体来代替NMA等方面着手，合成环保型无甲醛印花粘合剂。选用自交联单体和功能性单体来代替NMA，国内外许多相关科研人员对此作了研究工作，如采用衣康酸、马来酸酐和甲基马来酸等用多官能团反应性单体作自交联单体进行交联催化，能够提高粘合剂乳液的稳定性，同时具有自增稠作用采用环氧基、环氧乙烷基等作自交联基团，如丙烯酸缩水甘油酯。合成的粘合剂的特点是反应性高，环氧基能在100℃及以下与羧基、羟基、氨基、环氧基和乙烯基交联，故称之为低温自交联粘合剂，同时还可以进行紫外交联固化。目前国内有萧继华以合成的环氧丙烯酸酯制备粘合剂，其印花产品手感柔软，干、湿磨擦牢度能达到或超过含NMA的粘合剂。另外，陈宝国选用无醛活性单体G和甲醛丙烯酸作混合交联单体，但是粘合剂的质量往往与丙烯酸缩水甘油酯的纯度和制取方法有关，国内自制此类自交联单体的质量会影响粘合剂的质量。同时人也对粘合剂甲醛捕捉进行研究，常用的甲醛捕捉剂为肼和碳酸肼，其捕捉效率不高，难以达到零甲醛释放。目前已找到不少可达到零甲醛释放的捕捉剂，如2,4-戊二酮，1,3-环已烷二酮，2-氯基乙酸酯等，其在烘干或烘焙时与甲醛发生反应，可降低了甲醛的释放量。在手感与牢度方面：目前国内外印花在手感和牢度上均存在问题，目前国内外均高度重视粘合剂改性研究，目前研究较多的改良产品有水性聚氨酯（WPU）类涂料印花粘合剂，其水溶性聚氨酯含有酰胺基端本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种新型丙烯酸酯有机硅供聚而成的网状印花粘合剂，其特征在于：由如下材质制成：聚合单体选用：（1）、乙烯基单体：苯乙烯醋酸乙烯酯、氯乙烯；（2）、丙烯酸酯单体：丙烯酸甲酯、乙酯、丁酯、异辛酯；（3）、功能单体：丙烯酸、丙烯酯、丙烯酰胺；（4）、交联单体：N‑羟甲基丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、三羧甲基丙烷三丙烯酯；（5）、有机硅油：氨基硅油、乙烯基硅油、基硅油、八甲基环四硅氧烷羧基硅油；（6）、乳化剂：阴离子、非离子复合乳化剂；（7）、引发剂：氧化还原引发剂、过氧化物引发剂；基本配方重量份数为：1、乙烯基单体：40‑502、丙烯基单体：110‑1403、功能单体：20‑304、交联单体：35‑455、有机硅油：15‑206、复合乳化剂：20‑257、引发剂：3‑8。

【技术特征摘要】
1.一种新型丙烯酸酯有机硅供聚而成的网状印花粘合剂，其特征在于：由如下材质制成：聚合单体选用：（1）、乙烯基单体：苯乙烯醋酸乙烯酯、氯乙烯；（2）、丙烯酸酯单体：丙烯酸甲酯、乙酯、丁酯、异辛酯；（3）、功能单体：丙烯酸、丙烯酯、丙烯酰胺；（4）、交联单体：N-羟甲基丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、三羧甲基丙烷三丙烯酯；（5）、有机硅油：氨基硅油、乙烯基硅油、基硅油、八甲基环四硅氧烷羧基硅油；（6）、乳化剂：阴离子、非离子复合乳化剂；（7）、引发剂：氧化还原引发剂、过氧化物引发剂；基本配方重量份数为：1、乙烯基单体：40-502、丙烯基单体：110-1403、功能单体：20-304、交联单体：35-455、有机硅油：15-206、复合乳化剂：20-257、引发剂：3-8。2.根据权利要求1所述一种新型丙烯酸酯有机硅供聚而成的网状印花粘合剂，其特征在于：上述物质重量份数具体为：1、乙烯基单体：402、丙烯基单体：1103、功能单体：254、交联单体：385、有机硅油：166、复合乳化剂：227、引发剂：3。3.根据权利要求1所述一种新型丙烯酸酯有机硅供聚而成的网...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈蓉秋，
申请(专利权)人：四川洋淼环保科技有限公司，
类型：发明
国别省市：四川,51