颗粒形式的聚合物共混物及其制备方法技术

提供一种颗粒形式的聚合物共混物和制备所述共混物的方法。所述共混物适合在各种应用(例如在洗涤剂配方)中用作添加剂。所述共混物包括：(i)一种或多种第一聚合物，所述第一聚合物各自独立地具有35,000g/mol至100,000g/mol的重均分子量并且各自独立地包含以下的聚合单元：(a)22重量％至80重量％的一种或多种C3‑C6单烯属不饱和羧酸单体，和(b)20重量％至78重量％的一种或多种(甲基)丙烯酸C1‑C12烷基酯单体；和(ii)一种或多种第二聚合物，所述第二聚合物各自独立地具有1,000g/mol至45,000g/mol的重均分子量，并且各自独立地包含50重量％至100重量％的一种或多种C3‑C6单烯属不饱和羧酸单体的聚合单元，其中组分(i)以(i)和(ii)的总重量计占1重量％至50重量％，其中所述聚合物共混物为颗粒形式，并且其中所述聚合物共混物的一种或多种聚合物至少部分被中和。

Particle form polymer blends and their preparation methods

A polymer blends in the form of particles and a method for preparing the blends are provided. The blends are suitable to be used as additives in various applications, such as in detergent formulations. The blend includes: (I) one or more of the first polymer, the first polymer independently with 35000g/mol to the average molecular weight of 100000g/mol and independently including polymerization unit as follows: (a) 22 to 80 wt.% of one or more C3 C6 monoethenoid not unsaturated carboxylic acid monomer, and (b) one or more of 20 to 78 wt.% of (meth) acrylic acid C1 C12 alkyl ester monomer; and (II) one or more of the second polymer and the second polymer independently with 1000g/mol to the average molecular weight of 45000g/mol, and independent contains 50 to 100 wt.% of one or more C3 C6 single ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer polymerization unit, wherein component (I) to (I) and (II) the total weight of 1 to 50 wt.%, wherein the polymer blend particles form, In addition, one or more polymers of the polymer blends are neutralized at least partially.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】颗粒形式的聚合物共混物及其制备方法
本专利技术一般涉及一种颗粒形式的聚合物共混物和制备所述聚合物共混物的方法。所述共混物适合在各种应用中用作添加剂，例如在洗涤剂配方中。
技术介绍
粒状聚合物广泛用于不希望有大量水的制剂中，例如织物洗衣粉，洗碗粉，洗碗片，水软化粉/片剂和含有活性成分的可湿性粉剂。聚合物可以包含在这样的制剂，例如分散剂中。通常希望由两种或更多种聚合物的共混物形成粒状聚合物，从而使配方师能够利用组分聚合物的有利性质。还希望使聚合物的共混物形成单一颗粒(并且不是各个单独聚合物的颗粒的混合物)，所述颗粒具有组成均匀性，高堆积密度，低含水量和有利的粒度。然而，将聚合物共混物配制成均匀的颗粒是具有挑战性的，特别是在溶液/分散液中的混合聚合物不相容的情况下，因此不适合形成均匀的固体。提供作为聚合物共混物并具有组成均匀性，高堆积密度，低含水量和/或有利粒度的颗粒的方法以及由此制备的共混物在本领域中是合乎需要的。
技术实现思路
现在，我们已经发现，根据本文所述的方法，以水形式混合时可能不稳定的丙烯酸酯基聚合物的共混物仍然可以有利地混入干燥的颗粒状共混物。有利地，本专利技术的聚合物共混物表现出数个良好的性质，包括组成均匀性。因此，所述共混物可以容易地用于各种应用，包括例如制造洗涤剂，例如片状、粉末状、单剂量单位、多组分单剂量单位或小袋形式。因此，一方面，本专利技术提供了一种聚合物共混物，其包含：(i)一种或多种第一聚合物，所述第一聚合物各自独立地具有35,000g/mol至100,000g/mol的重均分子量并且各自独立地包含以下的聚合单元：(a)22重量％至80重量％的一种或多种C3-C6单烯属不饱和羧酸单体，和(b)20重量％至78重量％的一种或多种(甲基)丙烯酸C1-C12烷基酯单体；和(ii)一种或多种第二聚合物，所述第二聚合物各自独立地具有1,000g/mol至45,000g/mol的重均分子量并且各自独立地包含50重量％至100重量％的一种或多种C3-C6单烯属不饱和羧酸单体的聚合单元，其中组分(i)以(i)和(ii)的总重量计占1重量％至50重量％，其中所述聚合物共混物为颗粒形式，并且其中所述聚合物共混物的一种或多种聚合物至少部分被中和。另一方面，本专利技术提供如上所述的聚合物共混物，其通过包括如下步骤的方法制成：(a)提供pH为5至9的一种或多种第一聚合物的水溶液；(b)提供pH为5至12的一种或多种第二聚合物的水溶液；(c)将步骤(a)的溶液和步骤(b)的溶液混合在一起；以及(d)干燥混合物，随后对混合物进行总相分离。再一个方面，提供了制备聚合物共混物的方法，所述方法包括如本文所述的步骤。再另一个方面，提供了一种包含助洗剂，表面活性剂和如本文所述的聚合物共混物的洗涤剂组合物(例如洗衣或洗碗洗涤剂组合物)。附图说明图1-4是根据本专利技术制备的聚合物共混物颗粒的光学显微镜图像。具体实施方式除非另有说明，否则例如“从2至10”或“在2和10之间”的数字范围包括定义范围的数字(例如2和10)。除非另有说明，否则比例，百分比，份数等均以重量计。如本文所使用的，除非另有说明，短语“分子量”或Mw是指以凝胶渗透色谱法(GPC)和聚丙烯酸标准品以常规方式测量的重均分子量。GPC技术在W.W.Yau、J.J.Kirkland和D.D.Bly于1979年发表于Wiley-Interscience上的《现代尺寸排阻色谱法(ModernSizeExclusionChromatography)》中和J.P.Sciilia发表的，VCH出版社于1988年出版的《材料表征和化学分析指南(AGuidetoMaterialsCharacterizationandChemicalAnalysis)》中第81-84页进行了详细讨论。分子量在本文中以道尔顿或g/mol为单位报道。为了达到本文的目的，重均分子量为1000g/mol或以上并低于8,000g/mol的聚合物被认为是低分子量，而重均分子量为从8,000g/mol到高达45,000g/mol的聚合物被认为是中等分子量。术语“烯属不饱和”用于描述具有一个或多个碳-碳双键的分子或部分，这使其可聚合。术语“烯属不饱和”包括单烯属不饱和(具有一个碳-碳双键)和多烯属不饱和(具有两个或更多个碳-碳双键)。如本文中所使用的，术语“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸或甲基丙烯酸。术语“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。组合物中的重量百分比(或重量％)是干重的百分比，即排除可能存在于组合物中的任何水。聚合物中单体单元的百分比是固体重量的百分比，即不包括存在于聚合物乳液中的任何水。除非另有说明，聚合物中单体的聚合单元的百分比是以聚合物的总重量计。术语“溶液”包括其中聚合物完全或部分溶解在溶剂中的混合物，并且包括分散液以及用肉眼观察时混浊的混合物。本说明书中使用的“烷基”包括具有指定碳原子数的直链和支链脂族基团。如果没有指出数字，那么考虑1-6个烷基碳。优选的烷基包括但不限于甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，戊基和己基。如上所述，一方面，本专利技术提供了一种聚合物共混物，其包含：(i)一种或多种第一聚合物，所述第一聚合物各自独立地具有35,000g/mol至100,000g/mol的重均分子量并且各自独立地包含以下的聚合单元：(a)22重量％至80重量％的一种或多种C3-C6单烯属不饱和羧酸单体，和(b)20重量％至78重量％的一种或多种(甲基)丙烯酸C1-C12烷基酯单体；和(ii)一种或多种第二聚合物，所述第二聚合物各自独立地具有1,000g/mol至45,000g/mol的重均分子量并且各自独立地包含50重量％至100重量％的一种或多种C3-C6单烯属不饱和羧酸单体的聚合单元，其中组分(i)以(i)和(ii)的总重量计占1重量％至50重量％，其中所述聚合物共混物为颗粒形式，并且其中所述聚合物共混物的一种或多种聚合物至少部分被中和。聚合物共混物的第一聚合物可以作为单一聚合物或作为聚合物的混合物存在，各自独立地具有确定的结构。在以下描述涉及“第一聚合物”的情况下，应该理解，这样的描述独立地适用于共同构成“一种或多种第一聚合物”的每种聚合物(如果存在多于一种的话)。第一聚合物包含22重量％至80重量％的C3-C6单烯属不饱和羧酸单体和20重量％至78重量％的(甲基)丙烯酸C1-C12烷基酯单体的聚合单元，各自以第一聚合物的总重量计。在一个实施方案中，第一聚合物是丙烯酸类聚合物，例如以第一聚合物的总重量计具有至少22重量％的C3-C6单烯属不饱和羧酸单元的聚合单元。第一聚合物可以包含10重量％至80重量％，或者15重量％至75重量％，或者20重量％至70重量％的甲基丙烯酸单元；0重量％至30重量％，或者5重量％至25重量％，或者10重量％至20重量％的丙烯酸单元；和20重量％至70重量％，或者25重量％至65重量％，或者30重量％至60重量％的(甲基)丙烯酸C1-C12烷基酯单元，各自以第一聚合物的总重量计。在一个实施方案中，第一聚合物可以包含10重量％至34重量％，或者12重量％至32重量％，或者14重量％至30重量％的甲基丙烯酸单元；10重量％至20重量％，或者12重量％至本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚合物共混物，包括：(i)一种或多种第一聚合物，所述第一聚合物各自独立地具有35,000g/mol至100,000g/mol的重均分子量并且各自独立地包含以下的聚合单元：(a)22重量％至80重量％的一种或多种C3‑C6单烯属不饱和羧酸单体，和(b)20重量％至78重量％的一种或多种(甲基)丙烯酸C1‑C12烷基酯单体；和(ii)一种或多种第二聚合物，所述第二聚合物各自独立地具有1,000至45,000g/mol的重均分子量，并且各自独立地包含50重量％至100重量％的一种或多种C3‑C6单烯属不饱和羧酸单体的聚合单元，其中组分(i)以(i)和(ii)的总重量计占1重量％至50重量％，其中所述聚合物共混物为颗粒形式，并且其中所述聚合物共混物的一种或多种聚合物至少部分被中和。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.06.15 EP 15290159.11.一种聚合物共混物，包括：(i)一种或多种第一聚合物，所述第一聚合物各自独立地具有35,000g/mol至100,000g/mol的重均分子量并且各自独立地包含以下的聚合单元：(a)22重量％至80重量％的一种或多种C3-C6单烯属不饱和羧酸单体，和(b)20重量％至78重量％的一种或多种(甲基)丙烯酸C1-C12烷基酯单体；和(ii)一种或多种第二聚合物，所述第二聚合物各自独立地具有1,000至45,000g/mol的重均分子量，并且各自独立地包含50重量％至100重量％的一种或多种C3-C6单烯属不饱和羧酸单体的聚合单元，其中组分(i)以(i)和(ii)的总重量计占1重量％至50重量％，其中所述聚合物共混物为颗粒形式，并且其中所述聚合物共混物的一种或多种聚合物至少部分被中和。2.根据权利要求1所述的聚合物共混物，其中所述一种或多种第一聚合物中至少一种的所述C3-C6单烯属不饱和羧酸单体为甲基丙烯酸、丙烯酸或其组合。3.根据权利要求1到2中任一项所述的聚合物共混物，其中所述一种或多种第一聚合物中至少一种包含以下的聚合单元：10重量％至80重量％的甲基丙烯酸，0重量％至30重量％的丙烯酸，和20重量％至70重量％(甲基)丙烯酸C1-C12烷基酯。4.根据权利要求1到3中任一项所述的聚合物共混物，其中所述一种或多种第一聚合物中至少一种的所述(甲基)丙烯酸C1-C12烷基酯为丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯或其组合。5.根据权利要求1到4中任一项所述的聚合物共混物，其中所述一种或多种第一聚合物中至少一种包含以下的聚合单元：10重量％至34重量％的甲基丙烯酸，10重量％至20重量％的丙烯酸，和46重量％至70重量％(甲基)丙烯酸C1-C12烷基酯。6.根据权利要求1到4中任一项所述的聚合物共混物，其中所述一种或多种第一聚合物中至少一种包含以下的聚合单元：55重量％至80重量％的甲基丙烯酸单元，10重量％至35重量％的丙烯酸乙酯单元，和10重量％至35重量％...

【专利技术属性】
技术研发人员：S·巴克尔，E·P·沃瑟曼，S·费里尤克斯，
申请(专利权)人：联合碳化化学品及塑料技术有限责任公司，罗门哈斯公司，
类型：发明
国别省市：美国,US