多酶颗粒及其制法制造技术

一种洗涤剂和清洁剂用的粒状酶制品的制备方法，可使两种或多种可相互反应的酶加工于长期稳定的同一颗粒中。主要步骤包括使含有第一种酶的水液与无机和／或有机载体混合，其中该液体必要时可为没有不溶性组分并浓缩的发酵液，然后使得到的第一酶预混物与第二酶混合，使得到的混合物挤压穿过一个带有紧接在后的切割器具的多孔板，必要时使挤出物在球化设备中球化并干燥，必要时涂覆一层含所需染料和／或颜料的涂层。（*该技术在2015年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种含有至少两种不同酶的酶颗粒、其制备方法和该颗粒在固体或液体洗涤剂和清洁剂中的应用。酶，尤其蛋白酶，在洗涤剂、助洗剂和清洁剂中广泛应用。通常，酶不是作为纯物质，而是与一种稀释剂和载体物质混合使用。若将这样的酶制品与通常的洗涤剂相混，则在存放时可能出现酶活性的明显下降，特别是当漂白活性物质存在的情况下。按德国公开说明书DT1617190所述，将酶载在载体盐上并同时造粒及按德国公开说明书DT1617118所述与非离子表面活性剂结合或按德国公开说明书DT1787568制成纤维素醚水溶液都没有明显改善贮存稳定性，原因是敏感的酶在这些混合物中通常位于载体物质的表面。如果用载体物质将酶包起来或将酶嵌入载体，接着通过挤压、压片或造球制成所需的颗粒形式，例如象德国专利说明书DE 1617232、德国公开说明书DT 2032768和德国展出说明书DE 2137042及DE 2137043所述那样，虽然可以大大提高酶的贮存稳定性，但这种酶制品的溶解性质较差。不溶的颗粒可能会裹入洗涤物中并弄脏洗涤物，或者未被利用就进入排出的水中。德国公开说明书DT1803099公开的镶嵌剂是由一种固体酸或酸性盐与碳酸盐或碳酸氢盐的混合物组成并在加水时分解，虽然可以改善酶制剂的溶解性，但其本身对潮湿敏感，因此要另加保护措施。这种制品的另一个缺点是，上述酶制剂只能加工成干燥的粉末。在酶制备时通常形成的发酵液在此形式下不能使用，而是必须事先脱水。欧洲专利说明书EP 168526公开的酶颗粒含有可在水中膨胀的淀粉、沸石和水溶性造粒助剂。该文献提出了一种克服上述问题的这种配制品的制备方法，其要点在于，浓缩一种没有不溶性的组分的发酵液，与所述添加物混合，并使所得混合物粒化。使用所述添加物的方法有利于使用发酵液进行，该发酵液要浓缩到相对高的干物质含量，例如达到55％(重量)。国际专利申请WO 92/11347公开的用于粒状洗涤剂和清洁组合物的酶颗粒含有2％(重量)至20％(重量)酶、10％(重量)至50％(重量)可膨胀的淀粉、5％(重量)至50％(重量)水溶性有机聚合物作为造粒助剂、10％(重量)至35％(重量)谷物面粉和3％(重量)至12％(重量)水。这种添加物可使酶制剂加工时没有太大的活性损失，此外，可使酶在颗粒中具有令人满意的贮存性能。如上述文献所述，在粒状酶制品制备领域有大量的现有技术，专业人员可以选用各种可能的方法将具体的酶成型为特定粒状。然而，所述方法不能将相互反应的两种或多种酶制于同一颗粒中。这一难题尤其与作为蛋白质降解酶的蛋白酶有关，它可以使同时存在的第二种和/或其它酶分解。若在酶颗粒制备和/或贮存过程中发生这种分解，就不再能够保证第二种和/或其它酶在应用条件下的作用。为了解决这一难题，现有技术也提出了一些方案。国际专利申请WO90/09440以下述方法制备一种二酶颗粒将一个含蛋白酶和纤维素的核涂覆总共10层(交替地使用硬脂酸甘油酯/棕榈酸甘油酯和高岭土)，其中在实施例中保护层材料的量超过核的量，接着涂覆一种由一种第二种酶、一种粘合剂、一种填料和一种造粒助剂组成的混合物，最后施加一外涂层包住。由于在含酶的核心和含有第二种酶的较远靠外的层之间需要大量分隔材料，故这种制备方法是不适宜的。其缺点还在于，在使用条件下，位于外面的酶首先溶解，以后才从核心放出第二种酶，因而两种酶不能同时发挥作用。至今未公开的专利申请DE 4329463描述了一种多酶颗粒的制备方法，其中使两种分开制备的、各含一种酶的不同粒度的颗粒在一个随后的共造粒步骤中进行成团。由欧洲专利申请EP 304332可知，可用含有第二种酶的粉状组分包裹一种含酶的基础颗粒。但这种方法制备的多酶颗粒中，位于外层的第二种酶的稳定性不足，此外，其另一个缺点是还必须事先要加工成细粉末状态。即使在这种方案中，两种酶通常也不能在洗涤或清洁介质中同时释出。因此，本专利技术的任务在于，提供一种尽可能简单的制备粒状酶制品的方法，该制品含有至少两种相互反应的不同的酶，其中酶必须加工成多酶颗粒而不损失活性，并应保持存储稳定性。基本上通过共挤压至少两种由酶与特定适宜的添加物组成的不同混合物而出人意料地完成了该任务。因此，本专利技术的主题是一种制备含有至少两种不同酶的酶颗粒的方法，通过使一种含第一种酶(第一酶)的含水液体与无机和/或有机载体相混合，其中该液体必要时可为一种除去不溶性组分并浓缩过的发酵液，接着使这样制得的第一酶预混物与一种第二种酶或其它的酶(第二酶)相混合，使得到的混合物挤压通过一个其后紧随切割装置的多孔板，必要时在一个球化装置中使挤出物球化并干燥，在必要时涂覆一层含所需染料和/或颜料的涂层。本专利技术的其它主题是一种适合用于掺入于洗涤剂或清洁剂的酶颗粒，尤其是粒状的洗涤剂或清洁剂，它们含有酶和无机和/或有机载体，其特征在于，它们含有至少两种不同的酶，尤其是彼此不能相容的、均匀分布的酶；本专利技术也涉及含有清洁有效量的表面活性剂和酶颗粒的洗涤剂或清洁剂，该酶颗粒含有至少两种不同的酶，尤其是不能彼此相容的、均匀分布的酶。不能相容的酶可用本专利技术的方法共同掺入制成一种颗粒，它们在颗粒中基本上均匀分布，而且相互之间没有负作用。这里重要的是，第二酶不是直接加入浓缩的第一酶水溶液，而是首先用在水中能膨胀的无机和/或有机载体吸收该第一酶浓缩液，随后添加第二酶。第一酶优选为蛋白酶，第二酶优选为淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶、半纤维素酶、氧化酶、过氧化物酶或其混合物。作为本专利技术酶颗粒中所含的第一酶，首先考虑的是由微生物如细菌或真菌得到的蛋白酶。它们可以公知方法由合适的微生物通过发酵过程而得到，如德国公开说明书DE 1940488、DE 2044161、DE 2201803、DE2121397、美国专利说明书US 3632957、US 4264738、欧洲专利申请EP006638及国际专利申请WO 91/02792所述。蛋白酶可在市场购得，例如其商品名为BLAP(R)、Savinase(R)、Esperase(R)、Maxatase(R)、Optimase(R)、Alcalase(R)、Durazym(R)或Maxapem(R)。第一酶在本专利技术挤出物中的含量优选为1％(重量)至6％(重量)。如果本专利技术的酶颗粒是一种含蛋白酶的制剂，则每克酶颗粒的蛋白酶活性为优选50000蛋白酶单位(PU，用Tenside 7(1970)，125页所述方法测定)至350000PU，尤其100000 PU至250000 PU。可作为在本专利技术方法中用作第二酶或第二酶组分的脂肪酶可由疏棉状毛腐质菌(Humicola lanuginosa)制得，如欧洲专利申请EP 258068、EP 305216和EP 341947所述；由杆菌得到，如国际专利申请WO 91/16422或欧洲专利申请EP 384717所述；由假单胞菌属得到，如欧洲专利申请EP 468102、EP385401、EP 375102、EP 334462、EP 331376、EP 330641、EP 214761、EP 218272或EP 204284或国际专利申请WO 90/10695所述；由镰孢霉属得到，如欧洲专利申请EP 130064所述；由根霉属得到，如欧洲专利申请E本文档来自技高网...

【技术保护点】
制备含有至少两种不同酶的酶颗粒的方法，使含有第一种酶的水性液体与一种无机和／或有机载体混合，该液体必要时可为没有不溶性组分并浓缩的发酵液，然后使这样制得的第一酶预混物与第二酶混合，使得到的混合物挤压穿过一个带有紧随在后的切割器具的多孔板，必要时在一个球化设备中使挤出物球化并干燥，必要时涂覆一层含有所需染料和／或颜料的涂层。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：乔格迈内，卡尔海因茨莫勒，阿尔布雷克特韦斯，凯瑟琳帕兹，乌尔里克哈斯，莫妮卡博克尔，
申请(专利权)人：汉克尔股份两合公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]