一种二苯甲酮肟二聚体晶体化合物的合成方法及用途技术

一种有如下结构式及晶胞参数的化合物合成方法：是无水无氧条件下,2.0008g二苯甲酮肟与1.1951g脲素在氯苯溶剂中有ZnCl2存在时于无水无氧条件下回流反应48小时，ZnCl2用量为原料量的15‑20mol%（摩尔百分比）反应停止后,即反应结束后脱去氯苯，加水溶解后用氯仿萃取，萃取相脱溶后用柱层析纯化；将粗产品用石油醚/二氯甲烷按体积比为1:1柱层析,得白色晶体合物,

【技术实现步骤摘要】
一种二苯甲酮肟二聚体晶体化合物的合成方法及用途一、
本专利技术涉及一种化合物及其制备方法，特别涉及二苯甲酮肟二聚体的合成方法及用途。二、
技术介绍
是重要的医药农药中间体，其合成方法已有大量文献报道【1-3】:参考文献：1.AsymmetricNitroneSynthesisviaLigand-EnabledCopper-CatalyzedCope-TypeHydroaminationofCyclopropenewithOxime，Li,Zhanyuetal，JournaloftheAmericanChemicalSociety,139(34),11702-11705;20172.Bronstedacidcatalyzedtransoximationreaction:synthesisofaldoximesandketoximeswithoutuseofhydroxylaminesalts，Hyodo,Kengoetal，GreenChemistry,18(21),5788-5793;20163.EasyAccessto1-Aminoand1-CarbonSubstitutedIsoquinolinesviaCobalt-CatalyzedC-H/N-OBondActivation，Muralirajan,Krishnamoorthyetal，AdvancedSynthesis&Catalysis,358(5),774-783;2016。三、
技术实现思路
本专利技术旨在为有机合成领域特别是制备药物提供一种手性化合物，所要解决的技术问题是遴选相应的原料并建立相应的方法合成化合物。（一）本专利技术所称的化合物是以下化学式(Ⅰ)所合物：（Ⅰ）。其化学名称：二苯甲酮肟二聚体，简称化合物（I）。化合物（Ⅰ）的合成方法是脲素与二苯甲酮肟在有机溶剂氯苯于催化剂氯化锌5-10mol%存在条件下合成的，化学反应式如下：本化合物(Ⅰ)的合成方法包括合成、分离和纯化，所述的合成是2.0008g二苯甲酮肟与1.1951g脲素在氯苯溶剂中有ZnCl2存在时于无水无氧条件下回流反应48小时，ZnCl2用量为原料量的15-20mol%（摩尔百分比）反应停止后,即反应结束后脱去氯苯，加水溶解后用氯仿萃取，萃取相脱溶后用柱层析纯化；将粗产品用石油醚/二氯甲烷按体积比为1:1柱层析,得白色晶体合物。该反应的反应机理可推测如下：二苯甲酮肟在脲素及路易斯酸氯化锌的作用下，2分子的二苯甲酮肟聚合形成二聚体晶体化合物I。本化合物的制备，采用简易，高效的有机合成方法，一步合成化合物，经X-衍射，NMR,IR及元素分析确定其结构。四、附图说明图1是二苯甲酮肟二聚体晶体化合物(I)的单晶衍射图。五、具体实施方式1.二苯甲酮肟二聚体晶体的制备在100mL两口瓶中,无水无氧条件下2.0008g二苯甲酮肟与1.1951g脲素在氯苯溶剂中有ZnCl2存在时于无水无氧条件下回流反应48小时，ZnCl2用量为原料量的15-20mol%（摩尔百分比）反应停止后,即反应结束后脱去氯苯，加水溶解后用氯仿萃取，萃取相脱溶后用柱层析纯化；将粗产品用石油醚/二氯甲烷按体积比为1:1柱层析,得白色晶体合物；产率：72%;m.p.139--141°C：1HNMR(500MHz,CDCl3,27℃),δ1HNMR(600MHz,CDCl3)δ7.33–7.39(m,6H),7.45–7.50(m,14H);13CNMR(100MHz,CDCl3)δ196.8,171.6,157.9,137.6,136.2,133.3,132.7,132.4(x2),131.5,131.1,130.2,130.0(x2),129.8,129.4,129.2,128.8,128.7(x2),128.6,128.3,128.2(x3),127.8;IR:IR:3255，3057，2888，1629，1493，1445，1329，1302，1162，1079，1033，998，920，768，732，699，660;HRMS(EI):m/z(%):calcdforC26H22N2O2:394.1681;found:394.1648，该化合物晶体数据如下：经验式C26H22N2O2分子量394.47温度100.00(10)K波长1.54184À晶系，空间群单斜晶系,P21/n晶胞参数a=9.4720(4)Åalpha=90deg.b=8.1349(2)Åbeta=92.545(4)degc=26.5841(10)Ågamma=90deg.体积2046.38(13)Å^3电荷密度8,1.280g/m^3吸收校正参数0.646mm^-1单胞内的电子数目832晶体大小0.30x0.15x0.05mmTheta角的范围9.782to146.004HKL的指标收集范围-11<=h<=9,-9<=k<=9，-32<=l<=30收集/独立衍射数据3973[R(7int)=0.0459]theta=25.242的数据完整度96.7%吸收校正的方法多层扫描最大最小的透过率0.27and-0.30精修使用的方法F^2的矩阵最小二乘法数据数目/使用限制的数目/参数数目3973/16/293精修使用的方法1.096衍射点的一致性因子R1=0.0681，wR2=0.1622可观察衍射的吻合因子R1=0.0915,wR2=0.1751差值傅里叶图上的最大峰顶和峰谷0.123and-0.135e.A^-3晶体典型的键长数据AtomAtomLength/ÅAtomAtomLength/ÅC1C21.489(4)C14C151.484(4)C1C81.484(4)C14C211.493(4)C1N11.288(3)C14N21.283(4)C2C31.400(4)C15C161.392(4)C2C71.398(4)C15C201.387(4)C3C41.377(4)C16C171.384(5)C4C51.389(5)C17C181.377(5)C5C61.386(4)C18C191.383(5)C6C71.388(4)C19C201.397(4)C8C91.404(4)C21C221.397(4)C8C131.394(4)C21C261.398(4)C9C101.387(4)C22C231.385(4)C10C111.377(4)C23C241.393(4)C11C121.385(4)C24C251.394(5)C12C131.387(4)C25C261.373(5)N1O11.437(3)N2O21.446(3)N1O1'1.511(9)N2O2'1.587(9)晶体典型的键角数据：AtomAtomAtomAngle/˚AtomAtomAtomAngle/˚C8C1C2119.5(2)C15C14C21119.2(2)N1C1C2115.1(2)N2C14C15124.0(3)N1C1C8125.4(3)N2C14C21116.8(3)C3C2C1121.1(3)C16C15C14120.9(3)C7C2C1120.6(2)C20C15C1411本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种有如下结构式及晶胞参数的手性化合物合成方法：包括合成、分离和纯化，所述的合成是无水无氧条件下, 2.0008g二苯甲酮肟与1.1951g脲素在氯苯溶剂中有ZnCl2存在时于无水无氧条件下回流反应48小时，ZnCl2用量为原料量的15‑20mol%（摩尔百分比）反应停止后, 即反应结束后脱去氯苯，加水溶解后用氯仿萃取，萃取相脱溶后用柱层析纯化；将粗产品用石油醚/ 二氯甲烷按体积比为1:1柱层析,得白色晶体合物,

【技术特征摘要】
1.一种有如下结构式及晶胞参数的手性化合物合成方法：包括合成、分离和纯化，所述的合成是无水无氧条件下,2.0008g二苯甲酮肟与1.1951g脲素在氯苯溶剂中有ZnCl2存在时于无水无氧条件下回流反应48小时，ZnCl2用量为原料量的15-20mol%（摩尔百分比）反应停止后,即反应结束后脱去氯苯，加水溶解后用氯仿萃取，萃取相脱溶后用柱层析纯化；将粗产品用石油醚/二氯甲烷按体积比为1:1柱层析,得白色晶体合物,（Ⅰ）该手性化合物晶体（I）...

【专利技术属性】
技术研发人员：罗梅，
申请(专利权)人：合肥祥晨化工有限公司，
类型：发明
国别省市：安徽,34