一种萘甲酸酯类衍生物及其制备方法技术

本发明专利技术提供一种萘甲酸酯类衍生物及其制备方法，所述萘甲酸酯类衍生物为3‑氯萘‑2‑甲酸甲酯，所述3‑氯萘‑2‑甲酸甲酯的结构式为：

【技术实现步骤摘要】
一种萘甲酸酯类衍生物及其制备方法
本专利技术属于有机合成
，具体涉及一种萘甲酸酯类衍生物3-氯萘-2-甲酸甲酯及其制备方法。
技术介绍
有机电致发光（EL）显示器与传统显示器相比具有驱动电压低、发光亮度强、效率高、响应速度快、广视角、以及可以制作可挠曲显示面板等优点而倍受瞩目，是继液晶显示器LCD和等离子显示器之后的下一代显示器。性能优良的红绿蓝光材料是全色显示的首要条件，目前，绿光材料具有较好的性能，蓝光和红光材料仅能满足部分领域的使用。蓝光材料因为寿命短、发光效率低、成本高等问题而制约有机电致材料发光性能。因此,研究合成高荧光量子产率,高热稳定性,易于载流子传输的蓝光发光材料是目前有机电致发光EL技术研究的主要方向。萘环类衍生物是典型的富电子基团，由于具有良好的芳香性和较好的空穴传输能力，能很好地调节蓝光材料的吸收波长，改变材料的发光特性。由于萘环是刚性平面结构，基团运动困难，可以有效地提高化合物的玻璃态转变温度Tg，从而有效提高蓝光材料的热稳定性，因此萘环类衍生物近年来在有机电致发光(EL)器件功能材料中间体中有着广泛应用。但是，目前萘环类衍生物的制备方法复杂，得到的产物纯度低，导致其在应用过程中存在一定的限制。
技术实现思路
针对现有技术的缺陷，本专利技术提供一种一种萘甲酸酯类衍生物3-氯萘-2-甲酸甲酯及其制备方法，该方法简单，产品的收率高，制备得到的3-氯萘-2-甲酸甲酯纯度高，可以作为蓝光材料应用于有机电致发光。一种萘甲酸酯类衍生物，所述萘甲酸酯类衍生物为3-氯萘-2-甲酸甲酯，所述3-氯萘-2-甲酸甲酯的结构式为：。所述奈甲酸酯类衍生物3-氯萘-2-甲酸甲酯的制备方法，包括以下步骤：（1）合成中间产物3-溴萘-2-甲酸甲酯：在氮气气氛下，将萘-2-甲酸甲酯溶解在四氢呋喃中，调节温度为-10-0℃，向反应体系中加入二异丙基氨基锂的四氢呋喃溶液，升温至20-25℃保温3h后再降温至-80~-85℃，加入1，2-二溴乙烷后在-80~-85℃下反应0.5h，静置达到室温，将反应液倒入乙酸乙酯和盐酸水溶液的混合液中，搅拌后静置0.5h，将上层得到的有机相用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液减压蒸馏至无溶剂流出，得到3-溴萘-2-甲酸甲酯的粗产品，然后采用纯化；（2）合成目标产物：在氮气气氛下，将步骤（1）得到的3-溴萘-2-甲酸甲酯溶解在二甲苯中，加入氯化亚铜，在125-130℃下反应6-8h，冷却至室温后过滤，滤液过硅胶层析柱，将过柱滤液减压蒸馏至无溶剂流出，得到3-氯萘-2-甲酸甲酯粗产品，然后纯化。优选地，步骤（1）中萘-2-甲酸甲酯、四氢呋喃、二异丙基氨基锂、1，2-二溴乙烷的添加比例为：1g：（5-8）mL：（3-4）mL：（1.5-2）g。优选地，步骤（1）所述二异丙基氨基锂的四氢呋喃溶液的浓度为2moL/L。优选地，步骤（1）所述盐酸水溶液的体积浓度为10%，所述乙酸乙酯、盐酸水溶液、四氢呋喃的体积比为10:40:7。优选地，步骤（1）所述减压蒸馏的条件为：温度45-55℃，压力-0.07~-0.08MPa。优选地，步骤（1）所述纯化的操作为：将得到的粗产品按照1g：（7-8）mL的比例加入乙醇中，在45-55℃加热回流1-2h，降温至0-5℃保温1h，过滤，将滤饼在50℃下干燥2h。优选地，步骤（2）所述3-溴萘-2-甲酸甲酯、二甲苯、氯化亚铜的添加比例为1g：（6-8）mL：（0.5-1）g。优选地，步骤（2）所述减压蒸馏的条件为：温度95-100℃，压力-0.085~0.09MPa。优选地，步骤（2）所述纯化的操作为：将得到的3-氯萘-2-甲酸甲酯粗产品按照1g：（2-3）mL的比例加入甲苯中，在95-100℃下加热回流0.5-1h，降温至-5~0℃保温1h，过滤，将滤饼在50℃下干燥2h，即得到3-氯萘-2-甲酸甲酯。本专利技术的优点：本专利技术的萘甲酸酯类衍生物3-氯萘-2-甲酸甲酯可以作为合成蓝光材料的原料，应用于有机电致发光器件中的蓝色发光材料中。该物质制备方法简单，合成的3-氯萘-2-甲酸甲酯纯度＞99%。附图说明图1萘甲酸酯类衍生物3-氯萘-2-甲酸甲酯的H1NMR谱图。具体实施方式实施例11.一种萘甲酸酯类衍生物3-氯萘-2-甲酸甲酯的制备方法，包括以下步骤：（1）合成中间产物3-溴萘-2-甲酸甲酯：在氮气气氛下，将50g萘-2-甲酸甲酯溶解在350mL四氢呋喃中，在三口烧瓶中反应，用液氮将体系温度降至-10℃，向反应体系中加入2moL/L的二异丙基氨基锂的四氢呋喃溶液，其中，二异丙基氨基锂的体积为173.6mL，然后升温至20℃保温3h后再降温至-80℃，加入87g1，2-二溴乙烷后在-80℃下反应0.5h，然后静置达到室温，将反应液倒入500mL乙酸乙酯和2000mL体积浓度为10%的盐酸水溶液的混合液中，搅拌10min后静置0.5h，弃去下层水相，将上层得到的有机相用40g无水硫酸钠干燥0.5h，过滤，滤液在45℃、-0.08MPa下减压蒸馏至无溶剂流出，得到3-溴萘-2-甲酸甲酯的粗产品69g，将得到的粗产品加入517mL乙醇中在45℃下加热回流2h，然后降温至0℃保温1h，过滤，将滤饼在50℃下干燥2h，得到3-溴萘-2-甲酸甲酯66.5g，收率93.5%，纯度＞98%；（2）合成目标产物：在氮气气氛下，将步骤（1）得到的3-溴萘-2-甲酸甲酯66.5g溶解在465mL二甲苯中，加入49.87g氯化亚铜，在125℃下反应8h，冷却至室温后过滤，滤液过硅胶层析柱，其中硅胶为80-120目，将过柱滤液在95℃、-0.09MPa下减压蒸馏至无溶剂流出，得到3-氯萘-2-甲酸甲酯粗产品53.2g，将得到的粗产品加入133mL甲苯中，在95℃下加热1h，然后降温至-5℃保温1h，过滤，将滤饼在50℃下干燥2h，即得到3-氯萘-2-甲酸甲酯50.6g，收率91.5%，高效液相色谱检测产品纯度大于99.0%。实施例1得到的萘甲酸酯类衍生物3-氯萘-2-甲酸甲酯的结构式为：。该反应的化学反应式如下：2.采用VarianMercury400兆核磁共振谱仪(13C:75.49MHz)对实施例1得到的3-氯萘-2-甲酸甲酯进行检测其在氘代氯仿中的H1NMR谱图，结果如图1。由图1可知，NMR(400M,CDCl3)δ(ppm):8.44-8.43(s,1H),δ(ppm):7.84-7.82(d,1H),δ(ppm):7.77-7.76(s,1H),δ(ppm):7.76-7.75(d,1H),δ(ppm):7.47-7.45(m,1H),δ(ppm):7.43-7.41(m,1H),δ(ppm):3.88(s,3H)；由图谱可知，实施例1的生成物为3-氯萘-2-甲酸甲酯。实施例21.一种萘甲酸酯类衍生物3-氯萘-2-甲酸甲酯的制备方法，包括以下步骤：（1）合成中间产物3-溴萘-2-甲酸甲酯：在氮气气氛下，将50g萘-2-甲酸甲酯溶解在250mL四氢呋喃中，在三口烧瓶中反应，用液氮将体系温度降至0℃，向反应体系中加入2moL/L的二异丙基氨基锂的四氢呋喃溶液，其中，二异丙基氨基锂的体积为150mL，然后升温至25℃保温3h后再降温至-85℃，加入75g1，2-二溴乙烷后在-85℃下本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种萘甲酸酯类衍生物，其特征在于：所述萘甲酸酯类衍生物为3‑氯萘‑2‑甲酸甲酯，所述3‑氯萘‑2‑甲酸甲酯的结构式为：

【技术特征摘要】
1.一种萘甲酸酯类衍生物，其特征在于：所述萘甲酸酯类衍生物为3-氯萘-2-甲酸甲酯，所述3-氯萘-2-甲酸甲酯的结构式为：。2.权利要求1所述萘甲酸酯类衍生物的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：（1）合成中间产物3-溴萘-2-甲酸甲酯：在氮气气氛下，将萘-2-甲酸甲酯溶解在四氢呋喃中，调节温度为-10-0℃，向反应体系中加入二异丙基氨基锂的四氢呋喃溶液，升温至20-25℃保温3h后再降温至-80~-85℃，加入1，2-二溴乙烷后在-80~-85℃下反应0.5h，静置达到室温，将反应液倒入乙酸乙酯和盐酸水溶液的混合液中，搅拌后静置0.5h，将上层得到的有机相用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液减压蒸馏至无溶剂流出，得到3-溴萘-2-甲酸甲酯的粗产品，然后采用纯化；（2）合成目标产物：在氮气气氛下，将步骤（1）得到的3-溴萘-2-甲酸甲酯溶解在二甲苯中，加入氯化亚铜，在125-130℃下反应6-8h，冷却至室温后过滤，滤液过硅胶层析柱，将过柱滤液减压蒸馏至无溶剂流出，得到3-氯萘-2-甲酸甲酯粗产品，然后纯化。3.根据权利要求2所述萘甲酸酯类衍生物的制备方法，其特征在于：步骤（1）中萘-2-甲酸甲酯、四氢呋喃、二异丙基氨基锂、1，2-二溴乙烷的添加比例为：1g：（5-8）mL：（3-4）mL：（1.5-2）g。4.根据权利要求3所述萘甲酸酯类衍生物的制备方法，其特征在于：步骤（1）所述二异丙基...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘锐钢，张文，李健，李林刚，薛震，王亚龙，
申请(专利权)人：陕西莱特光电材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：陕西,61