一种含有高浓度的二十碳五烯酸乙酯的鱼油及其纯化方法技术

本发明专利技术提供了一种含有高浓度的二十碳五烯酸乙酯的鱼油及其纯化方法，涉及二十碳五烯酸乙酯制备领域。该纯化方法包括：根据鱼油中各脂肪酸的含量，获取各脂肪酸的结晶点温度范围；再采用动态熔融结晶法，在各脂肪酸的所述结晶点温度范围内以1～3℃/小时的降温速率进行降温，使鱼油中所含的杂质脂肪酸结晶析出后除去。该方法使鱼油中易结晶的杂质脂肪酸通过在结晶点温度范围内设置适宜的降温速率，不断的结晶析出，同时使鱼油母液中的二十碳五烯酸乙酯不断浓缩，分离效率高。这种鱼油中二十碳五烯酸乙酯的含量高，生物活性好，医药用途广泛。

A fish oil containing high concentration of twenty carbon five enate and its purification method

The invention provides a fish oil containing a high concentration of twenty - carbon - five - enate and a purification method, which relates to the preparation field of twenty - carbon - five - enate ethyl ester. Including the purification method: Based on the contents of fatty acids in fish oil, obtain the crystallization temperature range of each fatty acid; then the dynamic melt crystallization method, the fatty acids in the crystallization temperature range of cooling to 1 to 3 DEG C / hour cooling rate, the crystallization of fatty acid containing impurities after the removal of fish oil. This method makes the easily crystallized impurity fatty acids in fish oil set up the appropriate cooling rate in the temperature range of crystallization point, and continuously crystallizes. Meanwhile, the twenty carbon and five enoic acid ethyl ester in fish oil mother liquor is continuously concentrated, and the separation efficiency is high. This kind of fish oil has high content of twenty - carbon - five - enate, its biological activity is good, and the use of medicine is wide.

【技术实现步骤摘要】
一种含有高浓度的二十碳五烯酸乙酯的鱼油及其纯化方法
本专利技术涉及二十碳五烯酸乙酯制备领域，具体而言，涉及一种含有高浓度的二十碳五烯酸乙酯的鱼油及其纯化方法。
技术介绍
二十碳五烯酸(EPA)是一种人体不能自生合成的必需脂肪酸，属ω-3型长链多不饱和脂肪酸，主要来自于鱼油。它具有调节内分泌、提高免疫功能、舒张血管、降低血清胆固醇和低密度血脂蛋白水平、减少血小板凝聚、抗炎、抗癌等作用。高纯度的EPA可用于防治动脉粥样硬化、冠心病、高血压、炎性病症、肿瘤、老年痴呆等疾病，在医药制药领域极有发展前景。由于各种脂肪酸的生理功能并不完全相同，有的杂质还会对人体有害，因而开发高纯度的EPA单体具有重要意义。目前，现有技术报道的鱼油分离纯化方法主要有：分子蒸馏法、精馏法、低温结晶法、尿素包合法，脂肪酶法、超临界流体萃取法、银树脂层析法和硝酸银络合法等。其中，分子蒸馏法、低温结晶法、尿素包合法、脂肪酶法、超临界流体萃取法通常制得的产品为二十碳五烯酸乙酯(EPA-EE)和二十二碳六烯酸乙酯(DHA-EE)的混合物，EPA-EE单体的纯度很难达到80％以上。而银树脂层析法、硝酸银络合法也有造成污染和带入杂质的风险。
技术实现思路
本专利技术的第一目的在于提供一种含有高浓度的二十碳五烯酸乙酯的鱼油的纯化方法，该方法使鱼油中易结晶的杂质脂肪酸通过设置适宜的梯度温度，不断的结晶析出，同时使鱼油母液中的二十碳五烯酸乙酯不断浓缩，分离效率高。本专利技术的第二目的在于提供一种由上述方法制备的含有高浓度的二十碳五烯酸乙酯的鱼油，这种鱼油中二十碳五烯酸乙酯的含量高，用途广泛。为了实现本专利技术的上述目的，特采用以下技术方案：一种含有高浓度的二十碳五烯酸乙酯的鱼油的纯化方法，其包括：根据鱼油中各脂肪酸的含量，获取各脂肪酸的结晶点温度范围；再采用动态熔融结晶法，在各脂肪酸的所述结晶点温度范围内以1～3℃/小时的降温速率进行降温，使鱼油中所含的杂质脂肪酸结晶析出后除去。一种由上述纯化方法所制得的含有高浓度的二十碳五烯酸乙酯的鱼油。与现有技术相比，本专利技术的有益效果例如包括：本专利技术提供的这种含有高浓度的二十碳五烯酸乙酯的鱼油的纯化方法，通过动态熔融结晶和程序降温相结合的方式，使鱼油中易结晶的杂质脂肪酸通过在结晶点温度范围内设置适宜的降温速率，不断的结晶析出，同时使鱼油母液中的二十碳五烯酸乙酯不断浓缩，避免二十碳五烯酸乙酯与其他杂质脂肪酸以共晶的形式析出，分离效率高、产品收率大。所得到的鱼油产品中二十碳五烯酸乙酯的含量得到大幅提升(从原料中的20～50wt％提升至60～90wt％)，同时还能避免鱼油中脂肪酸在高温下氧化、生成反式脂肪酸、降低生物活性等不良现象发生。附图说明为了更清楚地说明本专利技术实施例或现有技术中的技术方案，以下将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍。图1为按实验数据绘制的原料鱼油中亚麻酸乙酯结晶点随其质量分数变化而变化的趋势图(横坐标为测定样品次数，纵坐标质量分数)；图2为实施方式中提供的动态结晶装置的结构示意图；图3为实施例1中DSC差示扫描量热仪对智利凤尾鱼油原料组分熔点结晶点的分析谱图；图4为实施例1中所制得的含高浓度的EPA-EE的鱼油的气相色谱谱图。标号：110-结晶器；111-冷媒容纳空间；112-保温层；113-冷媒进口；114-冷媒出口；115-进料口；116-出料口；117-上挡板；118-下挡板；119-结晶管；120-母液循环罐；130-收集罐；140-循环泵；150-制冷加热设备。具体实施方式下面将结合实施例对本专利技术的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本专利技术，而不应视为限制本专利技术的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。专利技术人研究发现，鱼油中的脂肪酸在60℃以上时容易发生氧化反应，在130℃以上时容易发生分解反应，同时，二十碳五烯酸乙酯(EPA-EE)在较高温度下还会形成反式EPA-EE。专利技术人在分子蒸馏实验中发现，当设置的温度达到140℃时，鱼油样品的过氧化值明显提高，出现焦化现象。而多种反式脂肪酸(如反式EPA-EE)和过氧化产物，会对人体健康产生危害。因此，过氧化值的大小、不含反式脂肪酸的含量对含有二十碳五烯酸乙酯的鱼油的品质至关重要。为了防止鱼油中脂肪酸在分离纯化过程中发生氧化、分解等反应，生成反式脂肪酸以及降低生物活性，专利技术人提出下列技术方案：本实施方式提供一种含有高浓度的二十碳五烯酸乙酯的鱼油的纯化方法其包括：步骤S1:根据鱼油中各脂肪酸的含量，获取各脂肪酸的结晶点温度范围；鱼油是一种由多种脂肪酸组成的复杂的熔融混合物，其中多数脂肪酸组分在温度变化时都会产生共晶共熔的现象，使得静态结晶后的结晶物和母液的成分含量大致相同，结晶时间长，且分离效果不明显。因此，若想避免在分离纯化过程中二十碳五烯酸乙酯与其他杂质脂肪酸发生共晶共熔的现象，就需要根据鱼油原料中各脂肪酸组分的含量，来获取各脂肪酸的结晶点温度范围。但由于鱼油中各脂肪酸组分之间存在着复杂的共熔和共晶现象，使得其中单一脂肪酸的熔点和结晶点随着各组分含量的变化而变化，例如鱼油原料中亚麻酸乙酯的结晶点温度随其摩尔分数的降低而逐渐降低，如图1所示，当母液中的亚麻酸乙酯的质量分数为2.1％时，其结晶温度为-60℃左右；而当母液中的亚麻酸乙酯的质量分数降至1.45％时，其结晶温度为-75℃左右。因此，在实践操作中是难以测量出某种单一脂肪酸的结晶点温度的具体数值的。而同时，不同来源的鱼油原料、以及同一来源的鱼油原料中各脂肪酸组分的含量不同，也会导致各脂肪酸组分的结晶点的寻找具有一定难度。通过实验我们也发现，鱼油中各组分的结晶点和文献资料中的数据有着很大出入。因此，为了克服寻找杂质脂肪酸结晶点的难题，专利技术人采用热分析法对样品进行分析，例如采用差示扫描量热法，来预估鱼油样品中各组分的结晶点范围，并以此在后续分离过程中作为设置梯度温度的参考。步骤S2:再采用动态熔融结晶法，在各脂肪酸的结晶点温度范围内以1～3℃/小时的降温速率进行降温，使鱼油中所含的杂质脂肪酸结晶析出后除去，得到含有高浓度的二十碳五烯酸乙酯的鱼油。动态熔融结晶是一种新型的分离技术，它是根据待分离物质之间凝固点的不同，使液态物料在流动的过程中通过逐步降低液态物料的温度达到部分结晶来实现的，结晶析出的固体相具有与剩余母液不同的化学组成，从而达到分离提纯的目的。动态熔融结晶过程的推动力是在流动状态中的熔融液中某组分的过饱和度或者过冷度，结晶过程是流动状态中的熔融液的温度在逐渐下降的过程中，某组分在熔融液中处于过饱和状态，开始成核，并逐渐增长为晶体。根据在步骤S1中获取的各脂肪酸的结晶点温度范围，来针对性的利用在结晶点温度范围的降温实现各杂质脂肪酸与母液的分离。鱼油中所含的杂质脂肪酸主要有：花生四烯酸乙酯、亚麻酸乙酯和油酸乙酯，另外还有一些少量的其他脂肪酸，这些杂质脂肪酸的结晶点温度不同且均远高于目标产物EPA-EE。专利技术人实验证实，EPA-EE在温度-120℃以下，均不会出现结晶现象。由此，本步骤S2通过将原料母液中的其它杂质脂肪酸通过结晶的方式从母液中除去，即可得本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含有高浓度的二十碳五烯酸乙酯的鱼油的纯化方法，其特征在于，其包括：根据鱼油中各脂肪酸的含量，获取各脂肪酸的结晶点温度范围；再采用动态熔融结晶法，在各脂肪酸的所述结晶点温度范围内以1～3℃/小时的降温速率进行降温，使所述鱼油中所含的杂质脂肪酸结晶析出后除去。

【技术特征摘要】
1.一种含有高浓度的二十碳五烯酸乙酯的鱼油的纯化方法，其特征在于，其包括：根据鱼油中各脂肪酸的含量，获取各脂肪酸的结晶点温度范围；再采用动态熔融结晶法，在各脂肪酸的所述结晶点温度范围内以1～3℃/小时的降温速率进行降温，使所述鱼油中所含的杂质脂肪酸结晶析出后除去。2.根据权利要求1所述的鱼油的纯化方法，其特征在于，所述动态熔融结晶法包括：将鱼油循环通过结晶容器，在所述结晶点温度范围内对所述结晶容器进行降温。3.根据权利要求1或2所述的鱼油的纯化方法，其特征在于，所述降温的降温速率为1.5～2.5℃/小时。4.根据权利要求2所述的鱼油的纯化方法，其特征在于，所述鱼油循环通过所述结晶容器的流速为100～200L/h。5.根据权利要求1或2所述的鱼油的纯化方法，其特征在于，获取各脂肪酸的所述结晶点温度范围的方法包括热分析法。6.根据权利要求1或2所...

【专利技术属性】
技术研发人员：梁洪，毛华良，徐风行，
申请(专利权)人：宁波雅可生物技术有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江,33