光固化性树脂组合物、固化被膜及其制造方法以及带有被膜的基材及其制造方法技术

本发明专利技术的课题为形成耐候性、耐擦伤性以及防眩光性优异的固化被膜。作为解决方法，本发明专利技术提供一种光固化性树脂组合物、固化被膜及其制造方法以及带有被膜的基材及其制造方法。光固化性树脂组合物含有脂肪族氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)、(甲基)丙烯酸酯单体(B)、球状二氧化硅粒子(C)、紫外线吸收剂(D)、具有光聚合性不饱和基的氟类化合物(E)和光聚合引发剂(F)。

Light curing resin composition, curing film and its manufacturing method, and substrate with film and its manufacturing method

The present invention is a curing film with excellent weatherability, abrasion resistance and excellent anti glare. As a solution, the present invention provides a photocurable resin composition, a curing coating and a manufacturing method thereof, and a substrate with film and a manufacturing method thereof. The photocurable resin composition contains aliphatic carbamate (methyl) acrylate (A), (methyl) acrylate monomer (B), spherical silica particle (C), ultraviolet absorber (D), fluorinated compound (E) with photo polymerizable unsaturated base and photo polymerization initiator (F).

【技术实现步骤摘要】
光固化性树脂组合物、固化被膜及其制造方法以及带有被膜的基材及其制造方法
本专利技术涉及光固化性树脂组合物、由该组合物形成的固化被膜及带有被膜的基材以及固化被膜及带有被膜的基材的制造方法。
技术介绍
在室外使用的显示器、触控面板和建筑物、汽车的玻璃窗用的保护膜、遮光膜等重量轻且透明性优异，但另一方面容易损伤。为此，在这些膜的表面设置有作为保护膜的固化被膜。固化被膜例如通过在膜的表面上涂布光固性树脂组合物(涂布剂)使其固化而形成。对于该固化膜，当然寻求即使长期暴露于光(紫外线)、水中依然较少劣化，且不易变色(耐候性)，不易损伤(耐擦伤性)，近年来，从抑制由外光的射入引起的视觉辨认性降低的观点出发，正在寻求防眩光性。因此，通常已知有如下方法：为了赋予固化被膜耐候性，在光固化性树脂组合物中配合紫外线吸收剂、光稳定剂；为了提高固化被膜的耐擦伤性，使用使固化被膜的硬度提高的成分等。此外，已知有为了赋予固化被膜防眩光性，在光固化性树脂组合物中添加二氧化硅、丙烯酸树脂珠等微粒(例如参照专利文献1)。根据微粒，固化被膜的表面形成为凹凸状，通过凹凸使光散射或扩散从而能够抑制对固化被膜的光射入。现有技术文献专利文献专利文献1：日本专利申请公开第2004-25787号公报。
技术实现思路
专利技术要解决的课题然而，当为了赋予防眩光性而在光固化性树脂组合物中配合微粒时，存在在固化被膜受摩擦等的冲击时，位于凸部的微粒会脱落的担忧。当微粒脱落时，脱落处变成塌陷，从而固化被膜的耐擦伤性降低。此外，当为了赋予耐候性而配合紫外线吸收剂等时，有可能在通过光照射使涂膜固化时会引起固化阻碍，从而固化被膜的硬度及耐擦伤性会降低。这样，获得在高水准下良好地平衡耐候性、耐擦伤性以及防眩光性的固化被膜成为困难。本专利技术为鉴于上述课题而完成，所要解决的技术课题是提供形成耐候性、耐擦伤性以及防眩光性优异的固化被膜的技术。用于解决课题的手段根据本专利技术的第一方式，可提供一种光固化性树脂组合物，其含有：脂肪族氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)、(甲基)丙烯酸酯单体(B)、球状二氧化硅粒子(C)、紫外线吸收剂(D)、具有光聚合性不饱和基的氟类化合物(E)和光聚合引发剂(F)。根据本专利技术的第二方式，提供由第一方式所述的光固化性树脂组合物所形成的固化被膜。根据本专利技术的第三方式，提供包括基材和设置于所述基材上的第二方式所述的固化被膜的带有被膜的基材。根据本专利技术的第四方式，提供具有通过光照射使第一方式所述的光固化性树脂组合物固化的固化工序的固化被膜的制造方法。根据本专利技术的第五方式，提供带有被膜的基材的制造方法，其具有将第一方式所述的光固化性树脂组合物涂布于基材的至少一方的主面的涂布工序，以及在所述涂布工序之后，通过光照射使所述光固化性树脂组合物固化从而形成固化被膜的固化工序。专利技术效果根据本专利技术，能够获得在高水准下良好地平衡耐候性、耐擦伤性及防眩光性的固化被膜。具体实施方式本专利技术者们对能够在固化被膜中获得优异的耐擦伤性那样的聚合物成分进行研究，并着眼于使脂肪族氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯与(甲基)丙烯酸酯单体反应所得的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。根据这样的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，即使为了赋予耐候性而配合紫外线吸收剂时，也能够获得高硬度且耐擦伤性优异的固化被膜。此外，在对进一步提高固化被膜的耐候性的方法进行研究时，发现在光固化性树脂组合物中配合具有光聚合性不饱和基的含氟低聚物等的氟类化合物为宜。由于氟类化合物防水性、防油性优异，因此能够提高固化被膜的耐候性，并且通过具有光聚合性不饱和基，并与固化被膜的聚合物成分结合，从而能够长期维持耐候性。进而，在对赋予固化被膜防眩光性的方法进行研究时，发现作为微粒，配合球状的二氧化硅粒子为宜。在二氧化硅粒子中，有球状、不定形(非球形)，但根据本专利技术者们的研究发现与使用不定形的二氧化硅粒子的情况相比，通过球状的二氧化硅粒子在固化被膜的表面形成凹凸时，能够抑制二氧化硅粒子的脱落，从而能够较高地维持耐擦伤性。而且，发现球状二氧化硅粒子的球形度越接近1，即二氧化硅粒子的形状越接近正球，越能够较高地维持耐擦伤性。该机理尚不明确，但如以下所推测。即，推测二氧化硅粒子为球状、正球状比不定形更具有变硬的趋势，由二氧化硅粒子形成的凸部的强度根据二氧化硅的硬度而变高，从而提高耐擦伤性。此外，推测由于二氧化硅粒子的纯度越高硬度也越高，例如通过使用利用溶胶-凝胶法制造的高纯度二氧化硅粒子，因此耐擦伤性也越高。这样，通过配合脂肪族氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯单体、具有光聚合性不饱和基的氟类化合物、球状二氧化硅粒子以及紫外线吸收剂而制备光固化性树脂组合物，能够形成耐候性、耐擦伤性及防眩光性优异的固化被膜。本专利技术基于上述发现而进行。(1)本专利技术的一个实施方式以下，对本专利技术的一个实施方式进行说明。需要注意的是，在本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯，“(甲基)丙烯酸基”表示丙烯酸基及甲基丙烯酸基，“(甲基)丙烯酰基”表示丙烯酰基及甲基丙烯酰基。此外，光聚合性不饱和基是指与通过光的聚合反应相关的不饱和基团。此外，“光”是指活性能量线或放射线，包括例如可见光线、紫外线、远紫外线、电子射线、X射线等。本说明书中使用“～”所表示的数值范围为将“～”的前后所记载的数值作为下限值及上限值而包括的范围。〈光固化性树脂组合物〉本实施方式涉及的光固化性树脂组合物含有脂肪族氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)、(甲基)丙烯酸酯单体(B)、球状二氧化硅粒子(C)、紫外线吸收剂(D)、具有光聚合性不饱和基的氟类化合物(E)以及光聚合引发剂(F)。光固化性树脂组合物通过紫外线的照射而固化从而成为固化被膜。以下对(A)成分～(F)成分分别进行说明。[脂肪族氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)]脂肪族氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)是在分子中具有至少一个(甲基)丙烯酰胺基和任意数量的氨基甲酸酯键作为光聚合性不饱和基的低聚物及聚合物中的至少一个。在对光固化性树脂组合物照射紫外线时，(A)成分与具有光聚合性不饱和基的(甲基)丙烯酸酯单体(B)、氟类化合物(E)聚合从而形成固化被膜。(A)成分具有耐候性优异的化学结构，与(B)成分、(E)成分聚合从而形成耐擦伤性和耐候性均优异的固化被膜。(A)成分通过使异氰酸酯化合物(a1)和具有羟基的(甲基)丙烯酸酯(a2)和根据需要的多元醇化合物(a3)反应而获得。作为形成(A)成分的异氰酸酯化合物(a1)，例如可使用四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、七亚甲基二异氰酸酯、八亚甲基二异氰酸酯、十亚甲基二异氰酸酯等含直链状烃基的异氰酸酯。此外，例如可使用2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2-甲基戊烷-1,5-二基双异氰酸酯等含支链状烃基的异氰酸酯。此外，例如可使用氢化二苯甲烷二异氰酸酯(氢化MDI)、异佛尔酮二异氰酸酯等的含环状烃基的异氰酸酯(脂环式异氰酸酯)。此外，例如可使用上述列举的异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯体、双缩脲体、加成体等的改性体。从提高固化被膜的耐擦伤性的观点出发，(A)成分优选具有脂环式骨架。为此，形成(A)成分的异氰酸酯化合物(a1)优选为脂环式异氰酸酯。具本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种光固化性树脂组合物，含有：脂肪族氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)、(甲基)丙烯酸酯单体(B)、球状二氧化硅粒子(C)、紫外线吸收剂(D)、具有光聚合性不饱和基的氟类化合物(E)和光聚合引发剂(F)。

【技术特征摘要】
2016.07.08 JP 2016-1362861.一种光固化性树脂组合物，含有：脂肪族氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)、(甲基)丙烯酸酯单体(B)、球状二氧化硅粒子(C)、紫外线吸收剂(D)、具有光聚合性不饱和基的氟类化合物(E)和光聚合引发剂(F)。2.根据权利要求1所述的光固化性树脂组合物，其中，所述球状二氧化硅粒子(C)的平均粒径是1μm以上10μm以下。3.根据权利要求1或2所述的光固化性树脂组合物，其中，将在体积基准的粒度分布中累积10％以及累积90％的粒径分别作为D10及D90时，所述球状二氧化硅粒子(C)的D90/D10是2.0以下。4.根据权利要求1或2所述的光固化性树脂组合物，其中，相对于光固化性树脂组合物的固形成分100质量份，以0.5质量份以上15质量份以下的范围含有所述球状二氧化硅粒子(C)。5.根据权利要求1或2所述的光固化性树脂组合物，其中，所述脂肪族氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)具有脂环式骨架。6.根据权利要求5所述的光固化性树脂组合物，其中，所述脂肪族氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)由异氰酸酯化合物(a1)和具有羟基的(甲基)丙烯酸酯单体(a2)聚合而成，所述异氰酸酯化合物(a1)是在脂环式骨架上至少结合两个具有异氰酸酯基的反应性基团并且所述反应性基团具有相同的化学结构的脂环式异氰酸酯。7.根据权利要求6所述的光固化性树脂组合物，其中，所述异氰酸酯化合物(a1)是氢化二苯甲烷二异氰酸酯。8.根...

【专利技术属性】
技术研发人员：米保纪，龟田佳宪，
申请(专利权)人：中国涂料株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP