一种洗衣用在洗涤剂组合物制造技术

将马来酸酐和醇反应得到马来酸“半酯”或富马酸“半酯”，它再与某些胺类化合物，最好是天冬氨酸（盐）或谷氨酸（盐）在避免水解的条件下反应，则含氨基官能团化合物可以很经济地制备出来。在低分子量时，此类化合物是用作洗涤剂的增效剂；在一个特定的范围内逐步增加其分子量，便出现组合的增效剂／分散剂的性质和典型的分散剂的性质。此文描述了这些化合物的制备方法和包含它们的适用的洗涤剂组合物。（*该技术在2009年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及在洗涤剂组合物中可用作增效剂、增效/分散剂和/或分散剂的化合物。这些化合物在液体的和颗粒状的重垢洗衣用洗涤剂组合物中特别有用。能作为增效剂、分散剂或多价螯合剂的组合物，在现有技术中是已知的，它具有广泛的化学组成。例如，可参见Berth等著《Angew.Chem.Internat.Edit.，》第14册，1975，94-102页。市售洗涤剂的用户承认这些物质在洗衣用洗涤剂中的可用性。用“增效剂”、“分散剂”或“多价螯合剂”这类名词来将这些化合物归类是困难的，也带有某些任意性，因为许多现有技术中所披露的化合物具有这些有用性质的不同的组合，以及广泛地被商品化应用于不同的目的，包括锅炉垢的控制及水的软化等。尽管如此，在现有技术中专家们认为这样一些名词反映了这些化合物在性质上的真正的差别，例如，某些化合物在高用量时作为增效剂是明显较好的，而另一些化合物如聚丙烯酸盐类，在低用量时作为分散剂则是较好的。例如，见P.Zini著“以丙烯酸类为基料的均聚物及共聚物作为洗涤剂的添加剂”，《Seifen-le-Fette-Wachse》，113册，1987，第45-48页和第187-189页。因此具有这类属性所需组合性能的、经济便宜的新物质的探索一直在继续，而对它们的效用的最有效的试验是洗涤织物的简单的操作。-->最近公开的有关文献包括：Schwab的美国专利4，021，359，（发布于1977年5月3日）和Fong的美国专利4，680，339，（发布于1987年7月14日）。也可参见Abe等人著《油化学》（日文）35（11）：937-944页，1986年，以及Tanchuk等人著《Ukr.Khim.Zh》（俄文版），43（7），1977年，第733-8页。另外，可参见Picciola等人的“N-烷基及芳烷基D、L-天冬氨酸的α-及β-酰胺”，《Il        Farmaco》24（11），1969，第938-945页;Laliberte等人著“N-烷基天冬氨酸合成的改进”，《Can.J.Chem.》40，（1962），第163-165页;Zilkha等人的“N-烷基天冬氨酸和N-烷基-α-天冬酰胺的合成”，《J.Org.Chem.》24（1959），pp.1096-1098。Schwab提出了一些化合物，包括马来酸酐和多元醇（至少包含三个羟基）的偏酯的水溶性盐，它们螯合钙离子并阻滞它的沉淀作用，起到洗涤剂增效剂的作用。Fong阐述了具有无规重复的酰胺基聚合物链节的水溶性羧基化聚合物的合成过程。Tanchuk等人阐述了某些N-（β-羟乙基）天冬氨酸的单酯，它们是由丁烯二酸单酯与乙醇胺反应而得到的。Abe等人阐述了由羟基丁二酰内酯酸苄酯（malolactonate）开环聚合而得的聚马来酸和由DL-马来酸在二甲亚砜中直接聚合而得的聚马来酸的区别。并报告了聚马来酸的洗涤剂增效效用和生物降解性的试验结果。对马来酸酐的化学性已作过综合性的评述，参见“马来酸酐”，B.C.Trvedi及B.M.Culbertson著，Plenum出版，纽约，1982年，此书在此为参考资料。对于洗衣洗涤剂化学品需要大规模生产，这种化合物在数量上是能满足的。Trivedi和Culbertson-->以及上面提及的Schwab的专利都已指明，在现有技术中马来酸酐和醇的反应是已知的。然而，这些化合物按本专利技术提出的方式进一步官能团化的反应显然未被探索过。正如从前述所看到的和从涉及洗涤剂的大量文献资料中所得知的，人们正在继续进行改良增效剂及分散剂的研究。尤其是，这些研究将有助于得到一些从可以生物降解的并且从容易得到的原料制备的增效剂和/或分散剂。本专利技术提供新的一类增效剂/分散剂材料，以满足这些方面的需要。本专利技术包括拥有通式为（MAO）nE的化合物，其中n为从1至大约2500的整数;M是H或成盐的阳离子（最好是钠离子）;A从下列基团中选择：2-（二级取代氨基）-4-氧代丁酸盐基、2-（三级取代氨基）-4-氧代丁酸盐基、3-（二级取代氨基）-4-氧代丁酸盐基和3-（三级取代氨基）-4-氧代丁酸盐基。O是与E以共价键结合的氧;E是特定的有机部分，详细定义见后。此处所用“二级取代氨基”及“三级取代氨基”一词是用以强调其中的氧代丁酸盐基衍生物中含有二级或三级氨基/部分，一般地，排除一级氨基（即H2N-）取代的氧代丁酸盐基。因而，本专利技术的化合物是取代的氨基氧代丁酸盐基化合物而不是H2N-取代的氧代丁酸盐基化合物。此处提供的最佳类型的物质包括这样的化合物或这些化合物异构体的混合物，其中的A部分是选自OC（O）C（L）HCH2（O）C-或OC（O）CH2C（L）H（O）C-或它们的混合物。此外，如果L是乙醇氨基时，L是包括单一的二级氨基或三级氨基的部分，且n大于1。-->更一般地，A部分可以是下列异构式中任一个：此处，氧代丁酸盐基链上的四个碳原子已给予编号，如式中所示。L部分包含一个或多个二级氨基或三级氨基，其氨基上之氮原子与碳原子C2或C3键合形成氮-碳键。在A的异构体式中，Z典型的是氢、烃基或其它中性的无化学活性基团，它只是为了填满这一价键位置而已。如上所述，最好Z是H而A部分是L在2位上的取代物，如式所示：正如在后面进一步详细指出的那样，大部分是较好的C2-L取代、C3-H取代的A部分和少量的C2-H取代、C3-L取代的A部分的异构体混合物，对本专利技术所提出的目的要求仍是有效的，制备所得的化合物可直接用作分散剂或增效剂。按照上面给出的A部分的定义，当M是单价阳离子时，式（MAO）nE可形象化地表示为一般结构式，对2位异构体，有如下式-->而对3位异构体，有如下式一般，E可以是分子量范围从约为15至170，000的单体或聚合体部分。E部分可以是荷电的或非荷电的。当它是荷电体时，E典型的是阴离子，并能与成盐阳离子，如钠、钾、四烷基氨或类似的阳离子相缔合。一般，E可以包含一个或多个杂原子，如S（硫）或N（氮）。然而，E最好是一个基本上只包含C和H，或包含C、H和O的非荷电体。一般，E部分有n个共价键接点位置，借助于n个酯键，与上述（MAO）n部分相连接。这样，在任一个化合物（MAO）nE中，n个酯键中每个酯键的形成都是MA部分通过氧与E共价键结合而形成的。作为分散剂使用时，化合物（MAO）nE中的E部分的分子量约为200至15，000为宜;而作增效剂使用时，E部分的分子量则约为从15至15，000为宜。此处特别有用的化合物是那些其中的A部分具有式OC（O）C（L）HCH2（O）C-的化合物，式中L可从选自下列一组基团：天冬氨酸盐基、谷氨酸盐基、甘氨酸盐基、乙醇氨基、β-丙氨酸盐基、牛磺酸盐基、氨乙基、硫酸盐基、丙氨酸盐基、肌氨酸盐基、N-甲基乙醇氨基、亚氨基二乙酸盐基、6-氨基已酸盐基、N--->甲基天冬氨酸盐基和二乙醇氨基等（参见后面L1-14结构式）。L是天冬氨酸盐基、谷氨酸盐基、肌氨酸盐基、甘氨酸盐基或乙醇氨基等较好，而最好是天冬氨酸盐基或谷氨酸盐基。较好的E部分是选取烃基、烃氧基、聚烃基或聚烃氧基，以及它们的混合物，它们的分子量应在上面所指出的最佳分子量范围内。在结构上，较好的E部分进一步特征为如通式为EOH的醇类的完全或部分脱羟基物本文档来自技高网...

【技术保护点】
通式为（ＭＡＯ）↓［ｎ］Ｅ的化合物，其中ｎ是１至２５００的整数，较好是从３到２５００，更好的是从３到２５０；Ｍ是Ｈ或是成盐阳离子，较好的是水溶性成盐阳离子，最好的是钠；Ａ可选自下列基团：２－（二级取代氨基）－４－氧代丁酸盐基，式为＊ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｌ）ＨＣＨ↓［２］（Ｏ）Ｃ－，其中Ｌ是仲氨基部分；２－（三级取代氨基）－４－氧代丁酸盐基，式为＊ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｌ）ＨＣＨ↓［２］（Ｏ）Ｃ－，其中Ｌ是叔氨基部分；３－（二级取代氨基）－４－氧代丁酸盐基，式为＊ＯＣ（Ｏ）ＣＨ↓［２］Ｃ（Ｌ）Ｈ（Ｏ）Ｃ－，其中Ｌ是仲氨基部分；３－（三级取代氨基）－４－氧代丁酸盐基式为＊ＯＣ（Ｏ）ＣＨ↓［２］Ｃ（Ｌ）Ｈ（Ｏ）Ｃ－，其中Ｌ是叔氨基部分；以及上述的混合物；Ｅ具有分子量约１５至约１７０，０００的部分，较好约４５至１５，０００，更好是２００至１５，０００；此处所说的Ｅ部分进一步特征为：基本上由Ｃ、Ｈ和Ｏ组成，具有ｎ个和所说的（ＭＡＯ）↓［ｎ］部分以共价键相连的接点；当上述的Ｌ部分是所说的仲氨基部分时，Ｌ可选自天冬氨酸盐基、谷氨酸盐基、甘氨酸盐基、β－丙氨酸盐基、牛磺酸盐基、氨乙基硫酸盐基、丙氨酸盐基和６－氨基已酸盐基；而当所述的Ｌ部分是所谓的叔氨基部分时，Ｌ则选自肌氨酸盐基、亚氨基二醋酸盐基和Ｎ－甲基天冬氨酸盐基。...

【技术特征摘要】
US 1988-12-13 282,3291、通式为(MAO)nE的化合物，其中n是1至2500的整数，较好是从3到2500，更好的是从3到250；M是H或是成盐阳离子，较好的是水溶性成盐阳离子，最好的是钠；A可选自下列基团：2-(二级取代氨基)-4-氧代丁酸盐基，式为OC(O)C(L)HCH2(O)C-，其中L是仲氨基部分；2-(三级取代氨基)-4-氧代丁酸盐基，式为OC(O)C(L)HCH2(O)C-，其中L是叔氨基部分；3-(二级取代氨基)-4-氧代丁酸盐基，式为OC(O)CH2C(L)H(O)C-，其中L是仲氨基部分；3-(三级取代氨基)-4-氧代丁酸盐基式为OC(O)CH2C(L)H(O)C-，其中L是叔氨基部分；以及上述的混合物；E具有分子量约15至约170，000的部分，较好约45至15，000，更好是200至15，000；此处所说的E部分进一步特征为：基本上由C、H和O组成，具有n个和所说的(MAO)n部分以共价键相连的接点；当上述的L部分是所说的仲氨基部分时，L可选自天冬氨酸盐基、谷氨酸盐基、甘氨酸盐基、β-丙氨酸盐基、牛磺酸盐基、氨乙基硫酸盐基、丙氨酸盐基和6-氨基已酸盐基；而当所述的L部分是所谓的叔氨基部分时，L则选自肌氨酸盐基、亚氨基二醋酸盐基和N-甲基天冬氨酸盐基。2、根据权利要求1的化合物，其中E是一个实质上非荷电体，A的化学式是OC（O）C（L）HCH2（O）C-。3、根据权利要求1或2的化合物，其中M是钠，E的进一步结构上特征为：它含有二羟基醇或多羟基醇经完全或部分地脱羟基的产物。4、根据权利要求1-3的化合物，其中所述的二羟基醇或多羟基醇选自：（ⅰ）聚乙烯醇，最好其水解度在70%或其以上;（ⅱ）季戊四醇;（ⅲ）选自单一、双一、低聚一及多糖的糖类化合物，最好是麦芽糖、乳糖、蔗糖、麦芽-低聚糖或淀粉;（ⅳ）选自一元醇葡糖苷和二元醇葡糖苷的葡糖苷，较佳的是β-甲基葡糖苷、乙二醇葡糖苷或丙二醇葡糖苷;（ⅴ）选自C2-C6亚烷基二醇类的亚烷基二元醇;（ⅵ）山梨醇;和（ⅶ）以上各醇类的混合物。5、根...

【专利技术属性】
技术研发人员：斯蒂芬韦恩海因茨曼，迈克尔约翰尼斯艾斯，莫利佩朗阿姆斯特朗，
申请(专利权)人：普罗格特甘布尔公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]