一种洗护用品中雄激素化学风险物质的筛查方法技术

本发明专利技术公开了一种洗护用品中雄激素化学风险物质筛查方法，包括如下步骤：(1)建立待测化合物的精确质量数据库和质谱谱库；(2)实际样品的前处理和检测：洗护用品样品经提取、离心、净化、过滤等前处理步骤，得到的样品溶液进行超高压液相色谱‑四极杆‑静电场轨道阱高分辨质谱分析检测；(3)将步骤(2)得到的试验结果与步骤(1)中建立的精确质量数据库和质谱谱库比对分析，进行雄激素化学风险物质的筛查。本发明专利技术建立的洗护用品中雄激素化学风险物质筛查方法准确性高、特异性强、灵敏度高，可适用于洗护用品的日常检测和质量控制。

A method of screening toiletries androgen chemical risk material

The invention discloses a toiletries chemical material risk screening method of androgen, which comprises the following steps: (1) establish accurate mass spectral library database and the mass of the test compound; (2) before treatment and detection of actual samples: cosmetic samples were extracted, centrifugation, purification, filtration pretreatment steps, sample the solution obtained by ultra high pressure liquid chromatography high resolution mass spectrometry detection quadrupole Orbitrap; (3) the step (2) test results and steps (1) the accurate mass database and establish the mass spectral library analysis, screening for androgen chemical risk material. Screening for androgen chemical risk material of the present invention established toiletries of high accuracy, strong specificity, high sensitivity, routine testing and quality control for toiletries.

【技术实现步骤摘要】
一种洗护用品中雄激素化学风险物质的筛查方法
本专利技术涉及一种化学物质的筛查方法，特别是涉及一种基于超高压液相色谱-四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱联用技术的洗护用品中雄激素化学风险物质的筛查方法。
技术介绍
1.洗护用品中的化学风险物质对消费者人身健康存在潜在危害作用。洗护用品从诞生之初就是为人们追求洁净、健康和时尚的生活提供保障，随着社会的不断发展进步，人们对洁净、健康和时尚的生活方式的追求也不断升级，从而带动洗护用品行业步入了发展和升级的快车道。当前，洗护用品市场产品琳琅满目，功能化、细分化、专业化产品不断涌现，满足着广大消费者的多元化需求。在洗护用品日益成为人们生活必需品的今天，其安全性也越来越受到广泛重视。2014年，韩伊洗发水被第三方权威检测机构检测出含有可能的致癌物丙烯酰胺，其中两种防腐剂-甲基异噻唑啉酮和甲基氯异噻唑啉酮也被检出超标近两倍，极易引起人体皮肤过敏；作为强生标志性产品之一的婴儿洗发水，其最大卖点就是不刺激眼睛，但该产品在2009年被美国查出含有毒物质二噁烷和能释放出甲醛的季铵盐成分；2010年，北京市疾病预防控制中心在抽查国内洗护用品过程中，相当比例产品被检出邻苯二甲酸酯，其中香水的检出率高达92.3％(邻苯二甲酸酯是危害人类生殖能力的环境激素)；另外，洗漱用品中的三氯生以及其它洗护用品中的抗生素和激素等也是潜在的化学风险物质。长期使用含有上述有毒有害物质的洗护产品可导致面部皮肤黑斑、萎缩变薄、骨质疏松、肌肉萎缩、代谢紊乱等问题，严重可引起癌症的发生。商家为了它短期带来的效果，以吸引顾客购买，仍然采用套装组合系类，在某种或某几种产品中加有激素等类似活性成分，也便于逃避检查。因此，其危害性不容小觑。2.洗护用品中化学风险物质监管相对滞后，预防能力不足。根据美国国家电子伤害监测系统(NEISS)统计，2001～2009年各类洗护用品引发的安全事件累计达7405起。欧盟非食品类消费品快速预警系统(RAPEX)、美国消费品安全委员会(CPSC)、美国食品药品监督管理局(FDA)也均发布了针对洗护用品中违规添加化学物质的风险预警。近年来，我国在洗护用品安全监管方面投入的财力、人力和物力越来越多，但在愈演愈烈的产品安全事件面前，仍显得力不从心。其中主要问题是我国的监管模式多以事后补救为主，在产品前期的预防方面所下功夫尚显不足，其主要表现为发达国家屡屡出台新的法规制度，导致我国的产品频频被召回，如2013年，强生的婴儿洗护用品被召回48次；宝洁(中国)有限公司在2011年召回问题漱口水等事件。3.高分辨质谱在化学风险物质的筛查方面具有优势。目前，对于目标化合物的定量检测，国内外相关研究均主要采用三重四极串联质谱。而采用高分辨质谱技术的洗护用品检测方法未见报道。
技术实现思路
随着法规的日益严格，要求检测的化学风险物质数量越来越多，通过多反应监测模式进行检测的传统方法已经无法满足这种高通量筛查的要求，化学风险物质的测定应向快速和高通量发展。高分辨质谱其分辨率和质量精度明显优于三重四极质谱，是一类能同时定性和定量的质谱；可在宽质量范围内实现高分辨，得到物质精确分子量；获得真实的同位素分布；具有高灵敏度串联质谱功能，实现母离子和子离子的精确质量测定。因此，本专利技术要解决的技术问题是提供一种具有高分辨率和质量精度，可在宽质量范围内得到物质精确分子量信息，获得真实的同位素分布，具有高灵敏度串联质谱功能，实现母离子和子离子的精确质量测定的洗护用品中化学风险物质的筛查方法。一种洗护用品中雄激素化学风险物质的检测方法，包括如下步骤：样品的前处理和检测：洗护用品样品经提取、离心、净化、过滤等前处理步骤，得到的样品溶液进行超高压液相色谱-四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱分析检测；所述超高压液相色谱-四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱分析检测中，色谱分离条件如下：色谱柱：HSST3色谱柱，长度100mm，内径2.1mm，粒径1.8μm；柱温：25℃；流速：0.35mLmin-1；进样量：5μL；所述雄激素包括群勃龙、睾酮、诺龙、勃地酮、雄烯二酮、氧甲氢龙、二氢睾酮、醋酸氯睾酮和丙酸睾丸素。本专利技术所述的洗护用品中雄激素化学风险物质的检测方法，其中，所述超高压液相色谱-四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱分析检测中，流动相及梯度洗脱程序见表1：表1色谱流动相及梯度洗脱程序所述超高压液相色谱-四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱分析检测中，四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱检测条件如下：电喷雾电压：正离子模式3.2kV；鞘气压力：36，任意单位；辅助气压力：6，任意单位；离子源温度：330℃；传输金属毛细管温度：300℃；透镜射频电压：45V；扫描范围：质荷比100-800；一级质谱全扫描分辨率：70000，半峰全宽；轨道阱最大容量：1×106；轨道阱最大注入时间：95ms；数据依赖的二级子离子全扫描分辨率：17500，半峰全宽；隔离窗口：质荷比±2；归一化碰撞能量：20,40,60eV；轨道阱最大容量：1×105；轨道阱最大注入时间：95ms；动态排除时间：5s。本专利技术所述的洗护用品中雄激素化学风险物质的检测方法，其中，所述前处理包括如下步骤：称取0.1g的洗护用品样品至10mL塑料离心管中，加入1mL饱和氯化钠溶液，然后加入5mL甲醇和2mL四氢呋喃，充分涡旋30s后，超声提取15min；提取液在12000rpm转速下离心15min，吸取上清提取液，经0.22μm微孔滤膜过滤后进行超高压液相色谱-四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱分析检测。一种洗护用品中雄激素化学风险物质的筛查方法，包括如下步骤：(1)建立待测化合物的精确质量数据库和质谱谱库，所述精确质量数据库包括化合物名称、分子式、色谱保留时间及一个前体离子和两个特征碎片离子的精确质量数信息，所述质谱谱库中包括对待测化合物分别施加不同碰撞能量后产生的二级质谱图；(2)本专利技术所述的样品前处理和检测方法；(3)将样品前处理和检测方法得到的试验结果与建立的待测化合物的精确质量数据库和质谱谱库进行比对分析，只有当前体离子及两个特征碎片离子的精确质量数、色谱保留时间、前体离子的同位素峰分布和二级质谱图与精确质量数据库及质谱谱库信息全部匹配时，可确定实际样品中筛查检测出待测化合物。本专利技术所述的洗护用品中雄激素化学风险物质的筛查方法，其中，所述待测化合物的精确质量数据库和质谱谱库建立方法具体包括如下步骤：精确质量数据库：分别配制浓度为100μg/L的待测化合物标准溶液，采用超高压液相色谱-四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱仪器配备的蠕动泵直接进样，分别在正、负离子模式下进行分析检测，确定相应待测化合物的前体离子精确质量数；对每种待测化合物施加碰撞能量，得到每种化合物的碎片离子，选择两个响应强度较高的碎片离子作为特征碎片离子；在上述过程中，分别对电喷雾电压、离子源温度、鞘气压力、分辨率等质谱关键参数进行优化；配制浓度为100μg/L的待测化合物的混合标准溶液，优化超高压液相色谱分离条件，得到每种化合物的色谱保留时间；建立精确质量数据库：分别输入每种化合物的名称、分子式、化学文摘编号、前体离子精确质量数、两个特征碎片离子的精确质量数、色谱保留时间及保留时间窗口，另外还输入待测化合物的响应阈值，当待测化合本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种洗护用品中雄激素化学风险物质的检测方法，其特征在于：包括如下步骤：样品前处理和检测方法：洗护用品样品经提取、离心、净化、过滤前处理步骤，得到的样品溶液进行超高压液相色谱‑四极杆‑静电场轨道阱高分辨质谱分析检测；所述超高压液相色谱‑四极杆‑静电场轨道阱高分辨质谱分析检测中，超高压液相色谱分离条件如下：色谱柱：HSS T3色谱柱，长度100mm，内径2.1mm，粒径1.8μm；柱温：25℃；流速：0.35mL min

【技术特征摘要】
1.一种洗护用品中雄激素化学风险物质的检测方法，其特征在于：包括如下步骤：样品前处理和检测方法：洗护用品样品经提取、离心、净化、过滤前处理步骤，得到的样品溶液进行超高压液相色谱-四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱分析检测；所述超高压液相色谱-四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱分析检测中，超高压液相色谱分离条件如下：色谱柱：HSST3色谱柱，长度100mm，内径2.1mm，粒径1.8μm；柱温：25℃；流速：0.35mLmin-1；进样量：5μL；所述雄激素包括群勃龙、睾酮、诺龙、勃地酮、雄烯二酮、氧甲氢龙、二氢睾酮、醋酸氯睾酮和丙酸睾丸素。2.根据权利要求1所述的洗护用品中雄激素化学风险物质的检测方法，其特征在于：所述超高压液相色谱-四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱分析检测中，流动相及梯度洗脱程序见表1：表1色谱流动相及梯度洗脱程序所述超高压液相色谱-四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱分析检测中，四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱检测条件如下：电喷雾电压：正离子模式3.2kV；鞘气压力：36，任意单位；辅助气压力：6，任意单位；离子源温度：330℃；传输金属毛细管温度：300℃；透镜射频电压：45V；扫描范围：质荷比100-800；一级质谱全扫描分辨率：70000，半峰全宽；轨道阱最大容量：1×106；轨道阱最大注入时间：95ms；数据依赖的二级子离子全扫描分辨率：17500，半峰全宽；隔离窗口：质荷比±2；归一化碰撞能量：20,40,60eV；轨道阱最大容量：1×105；轨道阱最大注入时间：95ms；动态排除时间：5s。3.根据权利要求1所述的洗护用品中雄激素化学风险物质的检测方法，其特征在于：所述前处理包括如下步骤：称取0.1g的洗护用品样品至10mL塑料离心管中，加入1mL饱和氯化钠溶液，然后加入5mL甲醇和2mL四氢呋喃，充分涡旋30s后，超声提取15min；提取液在12000rpm转速下离心15min，吸取上清提取液，经0.22μm微孔滤膜过滤后进行超高压液相色谱-四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱分析检测。4.一种洗护用品中雄激素化学风险物质的筛查方法，其特征在于：包括如下步骤：(1)建立待测化合物的精确质量数据库和质谱谱库，所述精确质量数据库包括化合物名称、分子式、色谱保留时间及一个前体离子和两个特征碎片离子的精确质量数信息，所述质谱谱库中包括对待测化合物分别施加不同碰撞能量后产生的二级质谱图；(2)权利要求1所述的样品前处理和检测方法；(3)将样品前处理和检测方法得到的试验结果与建立的待测化合物的精确质量数据库和质谱谱库进行比对分析，只有当前体离子及两个特征碎片离子的精确质量数、色谱保留时间、前体离子的同位素峰分布和二级质谱图与精确质量数据库及质谱谱库信息全部匹配时，确定实际样品中筛查检测出待测化合物。5.根据权利要求4所述的洗护用品中雄激素化学风险物质的筛查方法，其特征在于：所述精确质量数据库和质谱谱库建立方法具体包括如下步骤：精确质量数据库：分...

【专利技术属性】
技术研发人员：马强，孟宪双，白桦，吕悦广，胡明珠，郭项雨，闫萌萌，陈萌，
申请(专利权)人：中国检验检疫科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京,11