甲基丙烯酸系树脂组合物、该甲基丙烯酸系树脂组合物的制造方法、颗粒、以及成型体技术

本发明专利技术的目的在于，提供一种连续生产性优异、且异物的含量少、能够制造物理性质和外观优异的成型体的甲基丙烯酸系树脂组合物、其制造方法、以及包含其的颗粒和成型体。本发明专利技术的解决手段是一种甲基丙烯酸系树脂组合物，其包含含有甲基丙烯酸酯单体单元(A)50质量％以上并且主链具有环结构的甲基丙烯酸系树脂，玻璃化转变温度为110～160℃，使用粒子计数器进行测定，每1g含有粒径为10μm以上且小于20μm的异物100个以下；其制造方法，用挤出机挤出时的每一个模具的孔每1小时的甲基丙烯酸系树脂组合物的吐出量(吐出量/孔数)为5kg/(hr·个)以上且30kg/(hr·个)以下；以及包含其的颗粒和成型体。

Methacrylic resin composition, manufacturing method, particle, and forming body of the methacrylic resin composition

The purpose of the present invention is to provide a methacrylic acid resin composition with excellent continuous production, less foreign matter content, and capable of making physical properties and excellent appearance, and its manufacturing method, and granules and molded parts containing it. The solution of the present invention is a methacrylic resin composition, comprising unit containing methyl acrylate monomer (A) of more than 50 mass% and backbone with acrylic resin ring structure, glass transition temperature of 110 to 160 DEG C, using particle counter were measured every 1g with particle size for foreign bodies in 10 m or more and less than 20 m below 100; the manufacturing method, discharge rate for each hole extrusion die extrusion machine when every 1 hours of acrylic resin composition (output / hole number) to 5kg/ (HR - a) and 30kg/ (HR - a the following; and) containing particles and its molding.

【技术实现步骤摘要】
甲基丙烯酸系树脂组合物、该甲基丙烯酸系树脂组合物的制造方法、颗粒、以及成型体
本专利技术涉及一种微小异物的含量少的甲基丙烯酸系树脂组合物、该甲基丙烯酸系树脂组合物的制造方法、以及包含该甲基丙烯酸系树脂组合物的颗粒和成型体。
技术介绍
近年来，随着显示器市场的扩大，想要更清晰地观看图像的要求提高，需要除了透明性、耐热性、强度以外赋予更高度的光学特性的光学材料。从透明性、表面硬度、光学特性等观点出发，作为上述光学材料，丙烯酸系树脂((甲基)丙烯酸酯聚合物)受到注目。而且，近年来，随着液晶显示装置、等离子显示器、有机EL显示装置等平板显示器、红外线传感器、光导波路等的进步、在车载用途中的光学构件需要的扩大，对光学用透明高分子材料的耐热性要求提高，因此，对于丙烯酸系树脂，也要求耐热性的高度。作为具有耐热性的丙烯酸系树脂(以下称为“耐热丙烯酸系树脂”)，已知通过使在分子链中具有羟基和酯基的聚合物进行内酯环化缩合反应而得到的含内酯环聚合物(例如，参考专利文献1、2、3、4)、使马来酰亚胺类共聚的马来酰亚胺系共聚物(例如，参考专利文献5)、含有戊二酸酐骨架的聚合物(例如，参考专利文献6)。而且，制造这些耐热丙烯酸系树脂或耐热丙烯酸系树脂组合物时，将它们挤出成型为膜、片状时，广泛使用挤出机。但是，耐热丙烯酸系树脂的挤出温度比一般的丙烯酸系树脂的挤出温度高，接近树脂分解的温度，因此，由于树脂的劣化，有大量产生碳化物等黑色异物、茶色异物的倾向。而且，将耐热丙烯酸系树脂或耐热丙烯酸系树脂组合物用于注射成型体、膜用途时，要求减少这些异物。因此，公开了在制造光学膜时，通过使用叶盘型的聚合物过滤器等过滤器，除去耐热丙烯酸系树脂或耐热丙烯酸系树脂组合物中的异物的技术(例如，参考专利文献7)。现有技术文献专利文献1：日本特开2000-230016号公报；专利文献2：日本特开2001-151814号公报；专利文献3：日本特开2002-120326号公报；专利文献4：日本特开2002-254544号公报；专利文献5：日本特开平09-324016号公报；专利文献6：日本特开2006-241197号公报；专利文献7：日本特开2012-25968号公报。
技术实现思路
但是，在专利文献7公开的技术中，虽然通过设置聚合物过滤器能够大致除去大的异物，但是有难以除去比过滤器径小的微小异物的问题。针对该问题，通过减小过滤器径，从而能够在一定程度上去除微小异物。但是，如果减小过滤器径，则挤出时的树脂压力升高，因此，为了将树脂压力抑制得较低，不得不减少吐出量。其结果是，产生生产性下降的问题。而且，为了减少微小异物的含量，也考虑增加过滤器更换频率。但是，产生由过滤器更换时的挤出机内滞留导致的树脂的劣化物等带来的烧焦异物的增大、由生产停止导致的生产性的下降的课题。而且，还存在以下课题：长期运转时，在挤出机内保持比较高的树脂压力的状态下长时间保持树脂组合物，因此，过滤器暂时捕捉的像黑色异物、茶色异物这样的树脂劣化异物破碎，成为微小异物，穿过过滤器，表观上大的异物减少，另一方面微小异物的含量增加。因此，要求极力抑制微小异物的产生，提高在长期运转下的生产稳定性(即，连续生产性)。鉴于上述现有技术的问题，本专利技术中的目的在于，提供一种连续生产性优异、且异物的含量少、能够制造物理性质以及外观优异的成型体的甲基丙烯酸系树脂组合物、该甲基丙烯酸系树脂组合物的制造方法、以及包含该甲基丙烯酸系树脂组合物的颗粒和成型体。本专利技术人等为了解决上述现有技术问题，反复进行了锐意研究，其结果是完成了本专利技术。即，本专利技术如下所述。[1]一种甲基丙烯酸系树脂组合物，其特征在于，其包含含有甲基丙烯酸酯单体单元(A)50质量％以上并且主链具有环结构的甲基丙烯酸系树脂，并且玻璃化转变温度是110～160℃，使用粒子计数器进行测定时，每1g含有粒径为10μm以上且小于20μm的异物100个以下。[2]如[1]所述的甲基丙烯酸系树脂组合物，其中，通过热重量测定法进行测定的在空气中以280℃加热0.5小时时的重量减少比例是20％以下。[3]如[1]或[2]所述的甲基丙烯酸系树脂组合物，其特征在于，通过热重量测定法进行测定的在氮气环境中以280℃加热1小时时的重量减少比例是5％以下。[4]如[1]～[3]中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物，其中，使用设定温度为290℃的挤出机进行制膜而得到的膜的、每100cm2包含的长径为100μm以上的气泡的个数是小于5个。[5]如[1]～[4]中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物，其中，其包含所述甲基丙烯酸系树脂95质量％以上。[6]如[1]～[5]中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物，其中，相对于所述甲基丙烯酸系树脂100质量份，包含受阻酚系抗氧化剂0.01～2质量份，并且包含磷系抗氧化剂和硫系抗氧化剂合计0.01～2质量份。[7]如[1]～[6]中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物，其中，所述甲基丙烯酸系树脂的玻璃化转变温度是110℃以上且160℃以下。[8]如[1]～[7]中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物，其中，所述甲基丙烯酸系树脂包含所述(A)单体单元：50～97质量％、主链具有环结构的结构单元(B)：3～30质量％、以及能够与甲基丙烯酸酯单体共聚的其他乙烯系单体单元(C)：0～20质量％。[9]如[8]所述的甲基丙烯酸系树脂组合物，其中，所述(B)结构单元包含从由马来酰亚胺系结构单元(B-1)、戊二酸酐系结构单元(B-2)、戊二酰亚胺系结构单元(B-3)、以及内酯环结构单元(B-4)组成的组中选出的至少一种结构单元。[10]如[8]或[9]所述的甲基丙烯酸系树脂组合物，其中，所述(C)单体单元包含从由芳香族乙烯系单体单元(C-1)、丙烯酸酯单体单元(C-2)、以及氰化乙烯系单体单元(C-3)组成的组中选出的至少一种单体单元。[11]如[10]所述的甲基丙烯酸系树脂组合物，其中，所述(C)单体单元包含从由丙烯酸甲酯单元、丙烯酸乙酯单元、苯乙烯单元、以及丙烯腈单元组成的组中选出的至少一种单体单元。[12]如[1]～[11]中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物，其中，相对于所述甲基丙烯酸系树脂100质量份，包含0.01～5质量份的紫外线吸收剂。[13]一种颗粒，其特征在于，其包含[1]～[12]中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物。[14]一种甲基丙烯酸系树脂组合物的制造方法，其特征在于，其是包含甲基丙烯酸系树脂并且玻璃化转变温度是110～160℃的甲基丙烯酸系树脂组合物的制造方法，该甲基丙烯酸系树脂含有甲基丙烯酸酯单体单元(A)50质量％以上并且主链具有环结构，该甲基丙烯酸系树脂组合物的制造方法的特征在于，其包含使用具备供给器和排气口的挤出机，从模具中挤出甲基丙烯酸系树脂组合物的工序，使用所述挤出机挤出时，模具的每1个孔每1小时的甲基丙烯酸系树脂组合物的吐出量是5kg以上且30kg以下，即吐出量/(小时·孔数)是5kg/(hr·个)以上且30kg/(hr·个)以下。[15]一种成型体，其特征在于，其包含[1]～[12]中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物。[16]如[15]所述的成型体，其中，其是光学构件。[17]如[15]所述的成型体，其中，其是光学膜本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种甲基丙烯酸系树脂组合物，其特征在于，其包含含有甲基丙烯酸酯单体单元(A)50质量％以上并且主链具有环结构的甲基丙烯酸系树脂，并且玻璃化转变温度是110～160℃，使用粒子计数器进行测定时，每1g含有粒径为10μm以上且小于20μm的异物100个以下。

【技术特征摘要】
2016.06.29 JP 2016-128833;2017.05.10 JP 2017-094191.一种甲基丙烯酸系树脂组合物，其特征在于，其包含含有甲基丙烯酸酯单体单元(A)50质量％以上并且主链具有环结构的甲基丙烯酸系树脂，并且玻璃化转变温度是110～160℃，使用粒子计数器进行测定时，每1g含有粒径为10μm以上且小于20μm的异物100个以下。2.如权利要求1所述的甲基丙烯酸系树脂组合物，其中，通过热重量测定法进行测定的在空气中以280℃加热0.5小时时的重量减少比例是20％以下。3.如权利要求1或2所述的甲基丙烯酸系树脂组合物，其中，通过热重量测定法进行测定的在氮气环境中以280℃加热1小时时的重量减少比例是5％以下。4.如权利要求1～3中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物，其中，使用设定温度为290℃的挤出机进行制膜而得到的膜的、每100cm2包含的长径为100μm以上的气泡的个数是小于5个。5.如权利要求1～4中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物，其中，其包含所述甲基丙烯酸系树脂95质量％以上。6.如权利要求1～5中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物，其中，相对于所述甲基丙烯酸系树脂100质量份，包含受阻酚系抗氧化剂0.01～2质量份，并且包含磷系抗氧化剂和硫系抗氧化剂合计0.01～2质量份。7.如权利要求1～6中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物，其中，所述甲基丙烯酸系树脂的玻璃化转变温度是110℃以上且160℃以下。8.如权利要求1～7中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物，其中，所述甲基丙烯酸系树脂包含所述(A)单体单元：50～97质量％、主链具有环结构的结构单元(B)：3～30质量％、以及能够与甲基丙烯酸酯单体共聚的其他乙烯系单体单元(C)：0～20质量％。9.如权利要求...

【专利技术属性】
技术研发人员：村上史树，岩渕义昌，
申请(专利权)人：旭化成株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP