含有在低过氧羟基浓度下有效的漂白活性剂的漂白组合物和漂白添加剂制造技术

提供了含有特定增效的漂白活性剂的漂白添加剂和漂白组合物。更具体地说，本发明专利技术涉及组合物，其通过选择漂白活性剂在弱碱性洗涤溶液下或在降低含量的过氧化氢存在下提供改善的洗涤／漂白效果。包括了优选的活性剂化合物和用活性剂洗涤织物、硬表面和餐具的方法。（*该技术在2015年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及含有漂白活性剂的改善的组合物。漂白活性剂提高或增加漂白剂，例如过硼酸盐的性能。漂白活性剂用于织物洗涤和漂白组合物、自动餐具洗涤剂组合物、硬表面清洁剂、漂白添加剂等等。
技术介绍
在广泛的使用条件下从织物上有效除去各种各样的污垢和污渍的洗涤剂组合物的配制仍然是洗衣洗涤剂工业值得重视的问题。自动餐具洗涤剂组合物(ADD’s)的配方师同样面临问题，期望其在通常重垢负荷下有效地洗涤和消毒餐具。在世界的许多地区，限制使用有效成分，例如磷酸盐助洗剂的的法规加重了与全效洗涤和漂白组合物的配制有关的问题。最常规的洗涤剂组合物含有各种洗涤剂表面活性剂的混合物，以从表面除去各种各样的污垢和污渍。此外，可加入各种洗涤剂酶、污垢悬浮剂、非磷助洗剂、荧光增白剂等等以增加总体洗涤性能。许多全配制的洗涤剂组合物含有氧漂白剂，它可以是过硼酸盐或过碳酸盐化合物。尽管在高温下相当有效，但过硼酸盐和过碳酸盐，由于消费者产物日益倾向于在低至中等温度下使用，而损失了许多漂白作用。此外，已开发了各种漂白活性剂，例如四乙酰基乙二胺(TAED)和壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)以加强在宽的温度范围内的过硼酸盐和过碳酸盐的漂白作用。NOBS对“灰暗色”织物是尤其有效的。对活性剂，例如商品化的TAED的限制为为得到最佳效果洗涤溶液或母液应具有约10或更高的pH。由于污垢，尤其是食物污垢，通常是酸性的，洗涤剂产物通常是相当碱性的或足够缓冲以保持高pH，从而漂白活性剂体系可在整个洗涤过程中有效地操作。然而，这种需要与提供能够改善与织物、玻璃器皿和/或皮肤的相容性的柔和配方相违背。在低于pH10的洗涤操作中，许多现存的漂白活性剂损失了它们的效果或进行产生无效副产物的竞争副反应。因而不断研究更有效的漂白活性剂材料，尤其是用于弱碱性洗涤母液或含有降低含量的过硼酸盐或其它过氧化氢源。改善的活性剂材料应是安全、有效，和优选地设计成与难以除去的污垢和污渍反应。在文献中已描述了各种活性剂。许多是秘密和昂贵的。我们现已确定某些选择的漂白活性剂即使在低碱性洗涤条件或在降低的过氧化氢含量下在从织物和硬表面，例如餐具除去污垢和污渍方面是出乎意料地有效的。这些活性剂还有利地具有高的过水解与水解的速率比和高的过水解与生成二酰基过氧化物的速率比。尽管不想限制于理论，但这些异常的速率比对本专利技术的活性剂产生了许多显著的效果，包括增加的效率，在洗涤过程中避免废副产物形成、增加的颜色相容性、增加的酶相容性和更好的贮存稳定性。当如本专利技术所述配制时，提供了洗涤剂组合物，其使用选择的漂白活性剂以便不仅从织物而且在自动餐具洗涤剂组合物中从餐具，从厨房和浴室硬表面等等以杰出的结果除去污垢和污渍。设计活性剂在宽范围的洗涤或浸泡温度下发挥良好作用，并与橡胶表面，例如在欧洲前装式洗衣机中常常使用的水槽软管相容。总之，如下文所述可以看出的那样，本专利技术的洗涤剂组合物比现有技术中已知的漂白活性剂具有显著的优点。现有技术各种类型的漂白活性剂在如下文献中描述US4545784；40135757；3075921；3637339；3177148；3042621；3812247；3775332；4778618；4790952；EP257700；WO94/18299；WO94/18298；WO93/20167；WO93/12067和JP02115154。其它参考文献包括Aikawa CA851086z；Stehlicek CA108187402w；Ishida CA88169981y；Kirk Othmer，《化学技术百科全书》，第7卷，第4版，1993，1072-1117页；Kirk Othmer，《化学技术百科全书》，第4卷，第4版，1994，271-299页；Kirk Othmer，《化学技术百科全书》，第9卷，第4版，1993，567-620页。专利技术概述本专利技术涉及家庭处理织物或硬表面的漂白添加剂或漂白组合物。本专利技术的组合物还可进一步含有过氧化氢源，还包括实施方案，其基本上没有过氧化氢或过氧化氢释放源。本专利技术的洗涤剂组合物含有一种或多种有效量的性能改善的漂白活性剂。选择这些活性剂以具有特定的性质，使得它们在TAED或类似常规漂白活性剂是相对不充分或无效的某些使用条件下更有效地促进漂白。通常，用于本专利技术的洗涤剂组合物的合适的活性剂含有一个或多个基团RC(O)-，它通过过水解(与过氧羟基，-OOH反应)产生过酸RC(O)-OOH。选择R使得乙酸和上述过酸的羧酸类似物RC(O)OH之间水性pKa的差值是至少0.6，优选至少约1.2。当说明乙酸和过酸的羧酸类似物RC(O)OH之间水性pKa的差值至少是0.6时，以如下顺序进行减法pKa(CH3C(O)OH)-pKa(RC(O)OH)。此外，这些性能改善的漂白活性剂的低pH过水解效率系数(过酸形成的实际测量，在下文中进一步定义)大于约0.15，优选大于约0.3，比率kP/kD≥5，更优选kP/kD≥30，还优选kP/kD≥50，其中kP是性能改善的漂白活性剂的过水解的速率常数，kD是由性能改善的漂白活性剂形成二酰基过氧化物RC(O)OOC(O)R的速率常数。本专利技术的活性剂优选含有一个或多个基团L，它在过水解中作为离去基团。因此，本专利技术的优选的性能改善的漂白活性剂含有通式RC(O)-L。优选的离去基团L含有至少一个共价连接L与RC(O)-的三配位氮原子。此外，优选的性能改善漂白活性剂在过水解过程中能够形成至多一摩尔当量的上述过酸，并且kH≤10M-1s-1，比率kP/kH≥1，更优选kP/kH≥2，其中kH是性能改善的漂白活性剂的水解速率常数，kP是上述过水解速率常数。通常R和L可独立地是中性或可带有正或负电荷。在优选的组合物中，R和L均是中性的，其中L通常选自适当取代或未取代的内酰胺、2-烷基4，5-二氢咪唑和它们的混合物，R由p-硝基苯基，或更优选由烷基磺酰基苯基举例说明，合适的R基团在下文详细说明。在优选的实施方案中，R可通过形成芳环一部分的碳原子连接-C(O)-，可选择L，使得形成的共轭酸HL具有大于约13至小于约17的含水pKa。在其它更优选的实施方案中，作为整体的性能改善的漂白活性剂或简单地作为它的离去基团L，没有任何下述杂环基团，其中氢原子连接对于羰基和多价杂原子均是α的碳原子。本专利技术的组合物可包括附加洗涤剂添加剂，其包括一种或多种如下成分表面活性剂、低泡自动餐具洗涤表面活性剂、乙氧基化非离子表面活性剂、耐漂白增稠剂、过渡金属螯合剂、助洗剂、荧光增白剂(也称为增白剂)和缓冲剂。本专利技术的组合物通常在低于任何有机溶剂的干洗使用含量下配制。优选组合物基本上不含有机溶剂。优选的助洗剂选自柠檬酸盐、层状硅酸盐、沸石A、沸石P和它们的混合物。本专利技术典型的漂白添加剂组合物含有(a)约0.1％至约30％的上述性能改善的漂白活性剂；(b)约0.1％至约60％的非离子表面活性剂；和(c)约0.001％至约10％的过渡金属螯合剂。本专利技术典型的漂白组合物含有(a)约0.1％至约30％的上述性能改善的漂白活性剂；(b)约0.1％至约70％的过氧化氢源；和(c)约0.001％至约10％的过渡金属螯合剂。在优选的实施方案中，漂白组合物提供约6.5至约9.5，更优选约7至约本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种洗涤剂组合物，其中含有有效量的一种或多种性能改善的漂白活性剂，该活性剂含有基团ＲＣ（Ｏ）－，通过过水解产生过酸ＲＣ（Ｏ）－ＯＯＨ，选择其中的Ｒ使得乙酸和上述过酸的羧酸类似物ＲＣ（Ｏ）ＯＨ之间水性ｐＫａ的差值至少是０．６；上述性能改善的漂白活性剂的低ｐＨ过水解效率系数大于０．１５，优选大于０．３，比率ｋ↓［Ｐ］／ｋ↓［Ｄ］≥５，优选ｋ↓［Ｐ］／ｋ↓［Ｄ］≥５０，其中ｋ↓［Ｐ］是性能改善的漂白活性剂的过水解速率常数，ｋ↓［Ｄ］是由性能改善的漂白活性剂形成二酰基过氧化物的速度率常数。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：KL科特，AD威利，GS迈拉科尔，
申请(专利权)人：普罗格特甘布尔公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]