用于催化漂白底物的ｂｉｓｐｉｄｏｎ衍生的配体和配合物制造技术

本发明专利技术提供一种漂白组合物，包含式（Ⅰ）的［３．３．１］二环化合物，该化合物带有至少一个Ｃ８－Ｃ２２烷基链，该漂白组合物基本上无过氧源（Ⅰ）。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及用作催化剂的一类配体或其配合物，用于在基本上无过氧化氢物质的环境中催化漂白底物。
技术介绍
将漂白催化剂用于去污是近年发展起来的。最近发现一些催化剂在不加入过氧化氢源的情况下也能够有效漂白，这近来成为焦点，例如WO9965905、WO0012667、WO0012808和WO0029537。寻找适合用作空气漂白催化剂的新型化合物仍然是不间断的。在文献中论述了各种二环化合物及其配合物，参见例如Comba P.等人的J.Chem.Soc.Dalton Trans，1998，(23)，3997-4001；B_rzel等人的Chem.Eur.J.1999，5，No.6，1716-1721；以及P.Comba在Coordination Chemistry Reviews 2000上的综述，200-202、217-245，题目是“处于张力态的配位化合物(Coordination compounds in theEntactic State)”。根据这些化合物的物理性能对其进行了论述。授予Proctor and Gamble的WO0060045公开了一种漂白体系，其包含a)约1重量ppb的过渡金属催化剂，该催化剂包含i)过渡金属；ii)具有式(I)的配体 其中每个R独立地是氢、羟基、C1-C4烷基及其混合物；R1是C1-C4烷基、C6-C10芳基及其混合物；R2是C1-C4烷基、C6-C10芳基及其混合物；R3和R4各自独立地是氢、C1-C8烷基、C1-C8羟基烷基、-(CH2)xCO2R5及其混合物，其中R5是C1-C4烷基、x是0-4；X是羰基、-C(R6)2-，其中每个R6独立地是氢、羟基、C1-C4烷基及其混合物；b)任选的过氧化氢源；和c)余量的载体和助剂成分。然而，WO0060045的教导将二环结构的氮(3和7位)的取代基限制为同芳香性碳基团(homoaromatic carbon group)，即烷基和芳基。授予Unilever的WO0248310与WO0060045相反，其公开了具有类似核心结构但是R1和R2的至少之一是包含能够配位到过渡金属上的杂原子的化合物。专利技术概述我们以前提交的申请WO0248301公开了各种bispidon化合物的使用，WO0248301在2002年11月15日提交，其请求享有2000年12月15日提交的申请GB0030673.8的优先权。关于上面所述的结构，WO0248301教导了通过使R1和R2至少之一是包含能够配位到过渡金属的杂原子的基团确保了一定的优势。我们现在发现，通过使R1和R2至少之一是C8-C22烷基链，确保了进一步的优势。存在活性过渡金属催化剂有助于过氧化氢物质对污迹的漂白。在洗衣漂白组合物中常见的过氧化氢物质是过氧化氢(H2O2)或其前体，例如过碳酸钠或过硼酸钠。在许多情况下都存在活化剂/前体例如TAED(四乙酰乙二胺)，其与过氧化氢一起起作用以形成过酸，从而促进漂白。我们近来发现，在选定的过渡金属催化剂存在下，不加入过氧化氢源也能够漂白油性污迹。已经发现，不加入过氧化氢源而能够漂白油性污迹可归因于源自空气的氧。虽然源自于空气的氧实现了漂白是确实的，但是还不明白氧起作用的途径。在这方面，使用了术语“空气漂白”。我们从我们的研究中推断出，对油性污迹中的发色团的漂白是通过由所述油性污迹中的组分的外来氧化形成的产物实现的。这些产物(烷基氢过氧化物)通过所述油性污迹的自动氧化而自然产生，所述烷基氢过氧化物与过渡金属催化剂一起用来漂白所述油性污迹中的发色团。烷基氢过氧化物(ROOH)通常比其它过氧物质例如过酸(RC(O)OOH)、过氧化氢(H2O2)、过碳酸盐和过硼酸盐的反应性更小。因此，在第一个方面，本专利技术提供一种漂白组合物，其包含a)具有式(I)的配体的单体配体L或其过渡金属催化剂 其中R1和R2可以选自含能够配位到过渡金属上的杂原子的基团；任选取代的C1-C22烷基；C6-C10芳基；C1-C4烷基-C6-C10芳基；和其中R1和R2至少之一是非芳香烃基团，所述非芳香烃基团是C8-C22烷基链；R3和R4独立地选自氢、C1-C4烷基、苯基、吸电子基团及其还原的产物和衍生物；X选自C＝O、C＝O的酮缩醇衍生物、C＝O的酮缩硫醇衍生物和-y-，其中y为0或1；每个R6独立地选自氢、羟基、O-C1-C24烷基、O-苄基、O-(C＝O)-C1-C24烷基和C1-C24烷基；z基团是相同的单环或双环杂芳族N-供体基团，其形式如下 其中R是-C0-C4-烷基，和b)余量的载体和助剂成分。在第二个方面，本专利技术提供一种漂白组合物，其包含在含水介质中的通式(I)的二环配体，所述配体与过渡金属形成配合物，所述配合物催化了底物的漂白，其中所述含水介质基本上没有过氧漂白剂或基于过氧的漂白体系或产生过氧的漂白体系。优选所述介质的pH值为6-12，最优选为8-11。术语“基本上没有过氧漂白剂或基于过氧的漂白剂体系或产生过氧化氢的漂白剂体系”应在本专利技术的精神内解释。优选所述组合物具有尽可能低含量的过氧化氢物质。优选所述漂白剂制剂包含总浓度小于1％wt/wt的过酸或过氧化氢或其源，优选所述漂白剂制剂包含总浓度小于0.3％wt/wt的过酸或过氧化氢或其源，最优选所述漂白剂组合物没有过酸或过氧化氢或其源。本专利技术类型的配体和配合物的优势在于，所述配合物可以借助于大气氧催化对底物的漂白，因此容许在基本上没有过氧漂白剂或基于过氧的漂白剂体系或产生过氧的漂白剂体系的介质例如含水介质中使用。我们还发现，该类型的配合物对于在处理底物以后催化借助于大气氧来漂白所述底物意外有效。本领域的技术人员将理解，不是所有过氧化氢活化催化剂都能够在污迹中存在外来氢过氧化物时提供可分辨的漂白活性。然而，反过来也不正确。没有证据表明任何“空气漂白”催化剂不能起过氧化氢活化催化剂的作用。在这方面，在此公开的所有“空气漂白”催化剂都可以用作过氧化氢活化催化剂。本专利技术的催化剂可以与过氧化氢物质或其源一起结合进组合物中。对于可以存在的过氧化氢物质或其源及其它助剂的可接受范围的讨论，读者可以参见美国专利6022490，其内容在此引入作为参考。本专利技术扩展到一种漂白底物的方法，包括将含水介质中的本专利技术的漂白组合物施加于所述底物。本专利技术扩展到一种商业包装物，其包含本专利技术的漂白组合物以及其使用说明书。本专利技术还提供一种干燥的织物，在其施加或放置有如上定义的有机物质，由此催化了所述织物上的借助于大气氧衍生的烷基氢过氧化物的漂白。有利的是，通过甚至在已经处理所述织物以后还能够起漂白作用，可以延长在所述织物上的漂白好处。此外，因为在所述处理以后还赋予所述织物漂白作用，所以例如可以缩短所述处理本身(如衣物洗涤循环)。而且，因为在处理所述织物以后借助于大气氧实现漂白作用，所以可以从处理物质中省去过氧化氢或基于过氧的漂白体系。所述有机物质可以以任何适合的方式接触所述织物。例如，它可以以干形式如粉末形式施加，或以随后进行干燥的料液(liquor)形式施加，例如作为含水的喷涂型织物处理流体或用于衣物清洁的洗液，或作为非水的干洗流体或喷涂型气溶胶流体。可以使用使所述有机物质接触所述织物的其它合适方法，如以下的进一步说明。可以使用易于漂白本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种漂白组合物，其包含：ａ）具有式（Ⅰ）的配体的单体配体Ｌ或其过渡金属催化剂：＊＊＊（Ⅰ）其中Ｒ１和Ｒ２选自：含能够配位到过渡金属上的杂原子的基团；任选取代的Ｃ１－Ｃ２２烷基；Ｃ６－Ｃ１０芳基；Ｃ１－Ｃ４烷基－Ｃ６－Ｃ１０芳基；和其中Ｒ１和Ｒ２至少之一是非芳香烃基团，所述非芳香烃基团是Ｃ８－Ｃ２２烷基链；Ｒ３和Ｒ４独立地选自氢、Ｃ１－Ｃ４烷基、苯基、吸电子基团及其还原的产物和衍生物；Ｘ选自Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｏ的酮缩醇衍生物、Ｃ＝Ｏ的酮缩硫醇衍生物和－［Ｃ（Ｒ６）↓［２］］↓［ｙ］－，其中ｙ为０或１；每个Ｒ６独立地选自氢、羟基、Ｏ－Ｃ１－Ｃ２４烷基、Ｏ－苄基、Ｏ－（Ｃ＝Ｏ）－Ｃ１－Ｃ２４烷基和Ｃ１－Ｃ２４烷基；ｚ基团是相同的单环或双环杂芳族Ｎ－供体基团，其形式如下：＊＊＊其中Ｒ是－Ｃ０－Ｃ４－烷基，和ｂ）余量的载体和助剂成分。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：R哈格，J利恩克，P韦尔曼彼得森，
申请(专利权)人：荷兰联合利华有限公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]