一种对氨基苯-β-羟乙基砜硫酸酯的制备方法技术

本发明专利技术于提供了一种对氨基苯‑β‑羟乙基砜硫酸酯的制备方法，所述制备方法中，通过以对氯硝基苯为原料，并经过还原、缩合、酰化、催化氧化，以及酯化等反应步骤，能够高产率、高质量的制得对氨基苯‑β‑羟乙基砜硫酸酯。

A 4-aminobenzene beta hydroxyethyl sulfone sulfate preparation method

The present invention is a kind of amino benzene beta hydroxyethyl sulfone sulfate preparation method provides the preparation method, by using p-chloronitrobenzene as raw material, and after reduction, acylation, condensation, catalytic oxidation and esterification reaction steps, high yield and high quality can be prepared p-aminobenzenesulfonic beta hydroxyethyl sulfone sulfate.

【技术实现步骤摘要】
一种对氨基苯-β-羟乙基砜硫酸酯的制备方法
本专利技术涉及有机合成领域，具体而言，涉及一种对氨基苯-β-羟乙基砜硫酸酯的制备方法。
技术介绍
活性染料自问世以来，已经发展成为纤维素纤维应用的重要染料。随着合成技术的发展和进步，活性染料的研究也获得了长足的发展，并从早期的氯化三嗪、均化三嗪发展到含乙烯砜基活性染料和卤代嘧啶类活性染料，特别是对、间-β-羟乙基硫酸酯，由于β-羟乙基硫酸酯基是暂时性水溶性基团，不仅能提高染料应用时的溶解度，而且染色时含有羟乙基硫酸酯基的活性染料对纤维的亲和力较低，能达到匀染的效果；与纤维作用生成染料-纤维醚键，醚键耐酸性和热稳定性都好,有利于提高洗涤效率和印染产品的湿牢度。对氨基苯-β-羟乙基砜硫酸酯就是一种重要的对-β-羟乙基硫酸酯，其简称“对位酯”，是合成KN型、M型活性染料的中间体，也是乙烯砜型染料最重要的活性基之一。对氨基苯-β-羟乙基砜硫酸酯在活性染料中，既是具有作为重氮化组分的氨基，又有可发生化学反应生成染料-纤维共价键的反应性基团,因此具有较高的实用和经济价值。我国对位酯的生产历史已有50多年，虽然在近几年生产工艺上有所改进,但产品质量和产率仍然和国外产品比有较大差距。有鉴于此，特提出本专利技术。
技术实现思路
本专利技术的第一目的在于提供一种对氨基苯-β-羟乙基砜硫酸酯的制备方法，所述制备方法中，通过以对氯硝基苯为原料，并经过原、缩合，酰化、催化氧化，以及酯化等反应步骤，能够高产率、高质量的制得对氨基苯-β-羟乙基砜硫酸酯。为了实现本专利技术的上述目的，特采用以下技术方案：一种对氨基苯-β-羟乙基砜硫酸酯的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：将对硝基氯苯还原后，与氯乙醇反应缩合，然后在酰化反应后，催化氧化，最后酯化，得到对氨基苯-β-羟乙基砜硫酸酯。优选的，本专利技术所述对氨基苯-β-羟乙基砜硫酸酯的制备方法中，所述酰化为将缩合后产物与酸酐反应进行酰化。优选的，本专利技术所述对氨基苯-β-羟乙基砜硫酸酯的制备方法中，所述催化氧化为以双氧水为氧化剂、以钨酸钠为催化剂进行催化氧化；或者，所述催化氧化为以正高碘酸为氧化剂、以和三氯化钌为催化剂进行催化氧化；或者，所述催化氧化为以N-甲基氧化吗啉为氧化剂、以三氯化钌为催化剂进行催化氧化。优选的，本专利技术所述对氨基苯-β-羟乙基砜硫酸酯的制备方法包括如下步骤：优选的，本专利技术所述对氨基苯-β-羟乙基砜硫酸酯的制备方法包括如下步骤：(i)向对硝基氯苯中加入水后，升温搅拌，滴加硫化钠溶液，并回流反应；然后，进行蒸馏，直至馏出液无色，然后冷却过滤；(ii)向步骤(i)所得滤液中加入氯乙醇，并搅拌反应，然后加入盐酸，继续搅拌反应；然后，将反应液静置分层，然后将油层洗涤后，分离出油状物，即为对-氨基苯-β-羟乙基硫醚；(iii)将步骤(ii)所得对-氨基苯-β-羟乙基硫醚搅拌加热，然后加入醋酐，继续升温，并减压蒸馏；然后降温，加水，并继续降温；或者，向步骤(iii)所得溶液中加入三氯化钌，然后滴加正高碘酸，搅拌反应；或者，向(iii)所得溶液中加入三氯化钌，然后滴加N-甲基氧化吗啉，搅拌反应；(iv)向步骤(iii)所得溶液中加入钨酸钠，然后滴加双氧水，搅拌反应；(v)向步骤(iv)所得溶液中加入浓硫酸，并搅拌反应，然后，将产物干燥，即得对氨基苯-β-羟乙基砜硫酸酯。优选的，本专利技术所述对氨基苯-β-羟乙基砜硫酸酯的制备方法步骤(i)中，所述升温搅拌为升温至101～102℃搅拌反应，并在106～108℃条件下进行蒸馏。优选的，本专利技术所述对氨基苯-β-羟乙基砜硫酸酯的制备方法步骤(ii)中，所述将油层洗涤，是首先以盐水对油层进行洗涤，然后再以冰水进行洗涤；更优选的，盐水洗涤的次数为2次。优选的，本专利技术所述对氨基苯-β-羟乙基砜硫酸酯的制备方法步骤(iii)中，所述搅拌加热为加热至80℃；和/或，所述继续升温为升温至140℃。优选的，本专利技术所述对氨基苯-β-羟乙基砜硫酸酯的制备方法步骤(iv)中，还进一步包括在滴加双氧水的过程中对反应液pH进行调控的步骤。优选的，本专利技术所述对氨基苯-β-羟乙基砜硫酸酯的制备方法步骤(v)中，所述将产物干燥为首先将反应液烘干，并在干燥后继续烘干2h，即得到对氨基苯-β-羟乙基砜硫酸酯。与现有技术相比，本专利技术的有益效果为：(1)本专利技术制备方法工艺简便，操作步骤简单，且无需使用复杂的仪器设备，同时，本专利技术所用原料均简便易得，而这些都使得本专利技术方法适于大规模、工业化的制备对氨基苯-β-羟乙基砜硫酸酯，并能够有效的实现成本控制；进一步的，本专利技术方法不仅能够提高对氨基苯-β-羟乙基砜硫酸酯的产率，同时也能够提高产物质量，从而提供具有高品质的活性染料中间体化合物；(2)本专利技术方法中，通过增加酰化等步骤，从而能够有效提高中间产物的稳定性，并有利于反应的控制，从而提高产物的质量。具体实施方式下面将结合实施例对本专利技术的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本专利技术，而不应视为限制本专利技术的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。有鉴于目前方法所制备的对氨基苯-β-羟乙基砜硫酸酯在产品产率和产物质量上所存在的不足之处，本专利技术特提供了一种用于该产品制备的新方法，从而提高产品质量，进而提供高品质的染料原料。具体的，本专利技术所述制备方法步骤如下：将对硝基氯苯还原后，与氯乙醇反应缩合，然后在酰化反应后，催化氧化，最后酯化，得到对氨基苯-β-羟乙基砜硫酸酯；而通过增加酰化反应步骤，可以使得中间产物更加稳定，从而进一步提高产物的质量。优选的，本专利技术所述方法步骤如下：(i)向对硝基氯苯中加入水，优选的，对硝基氯苯和水的质量比为50:100～110，更优选的，对硝基氯苯和水的质量比为50:110；然后，升温搅拌，并优选的升温至101～102℃；接着，滴加硫化钠溶液，优选的，所用硫化钠溶液的质量百分数为20～25％；更优选的，所用硫化钠溶液的质量百分数为22～23％；进一步优选的，硫化钠溶液的质量与对硝基氯苯的质量比为60:50；在此步骤中，还需要对硫化钠的滴加速度进行控制，并将硫化钠滴加的时间控制在2～3h；同时，在硫化钠滴加过程中，还优选的需要将体系的温度控制在104～105℃，然后，在该温度条件下，继续回流反应，反应的时间优选的控制在10h左右；在回流反应结束后，将回流装置改为蒸馏装置，并优选的在106～108℃条件下进行蒸馏，从而除去副产物(少量对氯苯胺)，直至馏出液无色后，停止蒸馏；然后，将反应液冷却，并优选的冷却至5℃左右，进行过滤，并收集滤液；步骤(i)反应式可参考如下：(ii)在室温条件下，向步骤(i)所得滤液中加入氯乙醇，优选的，所用氯乙醇的浓度为40～50％，更优选的，所用氯乙醇的浓度为40％；进一步优选的，氯乙醇与对硝基氯苯的质量比为80～100:50；更进一步优选的，氯乙醇与对硝基氯苯的质量比为80:50；然后，搅拌反应，反应的时间控制在1h左右，优选的，反应过程中，将反应体系在水浴条件下进行温度控制，使得反应能够在室温条件下进行；接着，加入盐酸，优选的，盐酸浓度为36％，所用盐酸的体积毫升数与对硝基氯苯的质量克数本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种对氨基苯‑β‑羟乙基砜硫酸酯的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：将对硝基氯苯还原后，与氯乙醇反应缩合，然后在酰化反应后，催化氧化，最后酯化，得到对氨基苯‑β‑羟乙基砜硫酸酯。

【技术特征摘要】
1.一种对氨基苯-β-羟乙基砜硫酸酯的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：将对硝基氯苯还原后，与氯乙醇反应缩合，然后在酰化反应后，催化氧化，最后酯化，得到对氨基苯-β-羟乙基砜硫酸酯。2.根据权利要求1所述的对氨基苯-β-羟乙基砜硫酸酯的制备方法，其特征在于，所述酰化为将缩合后产物与酸酐反应进行酰化。3.根据权利要求1所述的对氨基苯-β-羟乙基砜硫酸酯的制备方法，其特征在于，所述催化氧化为以双氧水为氧化剂、以钨酸钠为催化剂进行催化氧化；或者，所述催化氧化为以正高碘酸为氧化剂、以和三氯化钌为催化剂进行催化氧化；或者，所述催化氧化为以N-甲基氧化吗啉为氧化剂、以三氯化钌为催化剂进行催化氧化。4.根据权利要求1-3中任一项所述的对氨基苯-β-羟乙基砜硫酸酯的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：5.根据权利要求4所述的对氨基苯-β-羟乙基砜硫酸酯的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：(i)向对硝基氯苯中加入水后，升温搅拌，滴加硫化钠溶液，并回流反应；然后，进行蒸馏，直至馏出液无色，然后冷却过滤；(ii)向步骤(i)所得滤液中加入氯乙醇，并搅拌反应，然后加入盐酸，继续搅拌反应；然后，将反应液静置分层，然后将油层洗涤后，分离出油状物，即为对-氨基苯-β-羟乙基硫醚；(iii)将步骤(ii)所得对...

【专利技术属性】
技术研发人员：樊明伟，魏艳军，蔡红新，王元，徐周庆，闫玲玲，
申请(专利权)人：新乡市锦源化工有限公司，
类型：发明
国别省市：河南,41