包含抗氧化剂掺合物的润滑剂组合物制造技术

公开了包含润滑剂与至少第一抗氧化剂和第二抗氧化剂的组合物，第一抗氧化剂是受阻酚，而第二抗氧化剂是硫醚。还公开了增加润滑剂的氧化稳定性的方法，它包括往其中添加至少第一抗氧化剂和第二抗氧化剂，第一抗氧化剂是受阻酚，而第二抗氧化剂是硫醚。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
技术介绍
1.专利
本专利技术涉及润滑剂的氧化稳定性方面的改进，更具体地说，涉及通过至少两种抗氧化剂的组合改善润滑油的氧化稳定性。2.相关技术的描述如汽车、卡车、火车、轮船的内燃机中使用的润滑油，以及喷气式飞机的航空透平油，在使用期间都经历苛求的环境。该环境导致油的氧化，这种氧化被油中存在的杂质如铁化合物催化，而且还被在使用过程中出现的升高的温度促进。通过添加可以延长油的使用寿命的抗氧化剂，使用过程中润滑油的氧化通常至少在一定程度上被控制。美国专利No.5,523,007公开了一种润滑油组合物，它包括柴油发动机润滑油，以及作为抗氧化剂的下式化合物 其中，R1和R2各自独立是C1～C12烷基，而X是 或-CH2-S-R，而且R是式-CnH2n+1的直链或支链烷基，其中n是8～22的整数。美国专利No.6,559,105公开了下式的抗氧化剂 其中R3是2～6个碳原子的烷基，与分散剂或清净剂的组合物是用于润滑剂组合物的有用的添加剂包。前述文件公开的内容全部通过引用结合到本文中。专利技术概述现已发现，至少一种酚和至少一种硫醚的组合在抑制润滑油组合物的氧化中是高度有效的。受阻酚与硫醚协同起作用，从而提供了氧化控制方面的显著改善。更具体地说，本专利技术涉及包含润滑剂以及至少第一抗氧化剂和第二抗氧化剂的组合物，所述第一抗氧化剂是受阻酚，而所述第二抗氧化剂是硫醚。另一方面，本专利技术涉及提高润滑剂的氧化稳定性的方法，该方法包括，往润滑剂中添加至少第一抗氧化剂和第二抗氧化剂，所述第一抗氧化剂是受阻酚，而所述第二抗氧化剂是硫醚。优选实施方案的描述按照本专利技术，已发现受阻酚和硫醚的组合在抑制润滑油组合物的氧化方面是高度有效的。所述受阻酚与硫醚协同起作用，从而提供氧化控制的显著改善。含有各种受阻酚的润滑剂组合物是本领域广泛已知的。硫醚在润滑剂组合物中的使用较不为人们所知。本专利技术涉及受阻酚抗氧化剂和硫醚的一种具体的最佳的掺合物，它是本领域以前未知的独特的组合物。在本专利技术实施中有用的立体位阻酚的优选实例包括2，4-二甲基-6-辛基苯酚；2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(即，丁化羟基甲苯)；2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚；2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚；2，2′-亚甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)；2，2′-亚甲基二(4-乙基-6-叔丁基苯酚)；2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚；4-羟甲基-2，6-二叔丁基苯酚；β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八烷基酯；2，6-双十八烷基-4-甲基苯酚；2，4，6-三甲基苯酚；2，4，6-三异丙基苯酚；2，4，6-三叔丁基苯酚；2-叔丁基-4，6-二甲基苯酚；2，6-甲基-4-双十二烷基苯酚；三(3，5-二叔丁基-4-羟基异氰脲酸酯和三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷。优选的是3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸十八烷基酯(NAUGARD76，Crompton Corp.)；四{亚甲基(3，5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酸酯)}甲烷(NAUGARD 10，Crompton Corp.)；2，2′-草酰氨基二{3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸乙酯}(NAUGARD XL-1，Crompton Corp.)；1，2-二(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰基)肼(IRGANOX MD 1024，Ciba Specialty Chemicals)；1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-s-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)三酮(IRGANOX 3114，Ciba SpecialtyChemicals)；1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)-s-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)三酮(CYANOX 1790，American Cyanamid Co.)；1，3， 5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯(ETHANOX330，Albemarle Corp.)；3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸与1，3，5-三(2-羟基乙基)-5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)三酮形成的三酯；双(3，3-二(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸)乙二醇酯；C7-C9支化醇与3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸的酯(得自Crompton Corp.的Naugalube532，得自Ciba Specialty Chemicals的Iganox 135)，以及C13-C15支化醇与3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸的酯(Durad AX-38，GreatLakes Chemical Corp.)。更优选的是具有大于700的分子量的受阻酚，特别是含有三个或更多个取代的苯酚基团的多酚，例如四{亚甲基(3，5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酸酯)}甲烷和1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯；以及属于C7-C9支化醇与3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸的酯和C13-C15支化醇与3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸的酯的受阻酚。用于本专利技术的实施的最优选的受阻酚是3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸丁酯。本专利技术的实施中使用的硫醚优选是下列结构的二硫代丙酸二烷基酯 其中R和R′独立地选自直链和支链烷基。优选地，该烷基包含1～24个碳原子，更优选8～18个碳原子。最优选地，R和R′相同并且包含13个碳原子，即，二硫代丙酸双十三烷基酯。特别地，受阻酚3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸丁酯(式2)抗氧化剂在室温下是蜡状固体。 除了其优异的抗氧化活性之外，该掺合物的一个独特特征在于，通过式2的抗氧化剂和式1的硫醚(二硫代丙酸双十三烷基酯)的适当比率，可以制备液态产品。制备大于40％浓度的式2抗氧化剂的液态浓缩物的其它尝试未获成功。然而，按照本专利技术，式1的硫醚是溶解和在低温(0℃)下保持溶解式2的酚类抗氧化剂的理想流体。所述掺合物中优选的重量比是30～70％式2的抗氧化剂和70～30％式1的抗氧化剂。最优选的重量比是55％式2的抗氧化剂和45％式1的抗氧化剂。调配入最终的润滑剂中的该抗氧化剂混合物的范围优选是0.05～10.0wt％，更优选是0.1～5.0wt％，最优选是0.5～2wt％。本专利技术的抗氧化添加剂的组合可与常见于润滑油中的其它添加剂以及其它抗氧化剂组合使用。所述常见于润滑油中的添加剂是例如分散剂、清净剂、防锈剂、抗氧化剂、金属减活剂、抗磨剂、防沫剂、摩擦改性剂、密封膨胀剂、破乳剂、粘度指数(VI)改进剂、倾点下降剂等。关于有用的润滑油组合物添加剂的描述可参见例如美国专利No.5,498,809，其公开内容全部通过引用结合在本文中。分散剂的实例包括聚异丁烯琥珀酰亚胺、聚异丁烯琥珀酸酯、曼尼希碱无灰分散剂等。清净剂的实例包括金属酚盐、金属磺酸盐、金属水杨酸盐等。抗氧化剂的实例包括烷基化的二苯胺、N-烷基化的苯二胺、受阻酚类、烷基化氢醌、羟基化硫代二苯醚、次烷基双酚、油溶性铜化合物等。可与本专利技术的添加剂组合使用的抗磨添加剂的实例包括有机硼酸酯、有机亚磷酸酯、有机含硫化合物、二烷基二硫代磷酸锌、二芳基二硫代磷酸锌、磷硫化烃等。摩擦改性剂的实例包括脂肪酸酯和酰胺、有机钼化合物、二烷基硫代氨基甲酸钼、二烷基二本文档来自技高网...

【技术保护点】
包含润滑剂与至少第一抗氧化剂和第二抗氧化剂的组合物，所述第一抗氧化剂是受阻酚，而所述第二抗氧化剂是硫醚。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：CA米格达尔，DJ希克拉，
申请(专利权)人：科聚亚公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]