酮二芳基胺缩合物制造技术

本文公开的是一种组合物，其包含：Ａ）润滑剂；和Ｂ）抗氧剂的混合物，其中所述混合物是通过烷基化二苯胺与醛或酮在酸性催化剂存在下部分缩合以产生至少一种如下通式的９，１０－二氢化吖啶来制备的：（见图）其中：Ｒ↓［１］、Ｒ↓［２］、Ｒ↓［３］和Ｒ↓［４］独立地选自由氢，Ｃ↓［３］至Ｃ↓［３２］烷基，和Ｃ↓［３］至Ｃ↓［３２］烯基组成的组，条件是Ｒ↓［１］、Ｒ↓［２］、Ｒ↓［３］和Ｒ↓［４］中的至少一个不是氢，Ｒ↓［５］和Ｒ↓［６］独立地选自由Ｃ↓［１］至Ｃ↓［２０］烃基和氢组成的组；其中，在所述缩合终止时，残余的烷基化二苯胺不与９，１０－二氢化吖啶产物分离。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
技术介绍
1.专利
本专利技术涉及一类润滑剂添加剂。更具体地，本专利技术涉及一类润滑剂添加剂，该添加剂衍生自烷基化二苯胺(ADPA)与酮或醛在合适的酸性催化剂存在下的缩合。2.相关技术的描述二芳基胺和脂族酮的反应产物是已知的抗氧剂。在U.S.专利Nos.1,906,935、1,975,167、2,002,642和2,562,802中公开的那些属于已知的二芳基胺脂族酮反应产物。简单地说，这些产物是通过二芳基胺与脂族酮在合适催化剂存在下反应获得的，二芳基胺优选二苯胺，如果需要的话，其可以在任何一个芳基上具有一个或多个取代基，脂族酮优选丙酮。除了二苯胺之外，本领域已知的其它二芳基胺反应物包括二萘基胺；对-硝基二苯胺；2，4-二硝基二苯基胺；对-氨基二苯胺；对-羟基二苯基胺；等等。除了丙酮之外，本领域已知的其它酮反应物包括甲乙酮，二乙酮，一氯丙酮，二氯丙酮，等等。一种市售的二芳基胺-脂族酮反应产物是从二苯胺和丙酮的缩合反应获得的产物(NAUGARD A，Uniroyal Chemical)，其可以按照U.S.专利No.2,562,802中描述的条件制备。所述商业产品被以浅褐绿色粉末或以绿棕色薄片的形式供应，并且具有85至95℃的熔化范围。多种因素对酮和仲胺的最终反应产物的性质做出贡献或对其有根本的影响。这些因素包括催化剂的类型和浓度、初始反应物的浓度和性质以及整个反应过程中所采用的温度水平。本领域中早已经知道数种方法用于缩合二苯胺和丙酮，以给出抗氧剂产物，其形态从固体材料(U.S.专利No.2,002,642)到重质液体，见U.S.专利No.1,975,167，其公开了丙酮和二苯胺的缩合物的高压釜制备方法(autoclavic preparation)。U.S.专利No.2,202,934公开了一种方法，包括将蒸气形式的脂族酮通到液化的二芳基胺中，并且使两种材料在催化剂存在下和在可以获得高的二芳基胺转化率的条件下反应。优选的催化剂是含有卤素的那些催化剂，例如碘、溴、氢碘酸、氢溴酸和盐酸。采用的温度介于100℃和约200℃之间。U.S.专利No.2,562,802公开了一种方法，其中丙酮和二苯胺在275-310℃的温度下和在大于大气压的压力下热压处理3至10小时，优选在至少一种催化剂例如碘、氢碘酸、溴、氢溴酸或非铅重金属的溴化物和碘化物、特别是碘化亚铁存在下。U.S.专利No.2,650,252公开了下列内容脂族酮和二芳基胺的缩合可以被卤代烃促进，所述卤代烃选自卤代烷、卤代烯烃、卤代环烷烃和卤代烷基苯，在各情况下卤素原子都直接与饱和碳原子连接，并且进一步地，在各情况下所述卤素具有至少35的原子量。U.S.专利No.2,657,236公开了下列内容脂族酮和二芳基胺的缩合可以被催化剂促进，所述催化剂选自卤代有机酸、含卤素的有机酸的酯和卤代有机酸的酰胺，其中卤素取代基直接与饱和非环碳原子连接。U.S.专利No.2,660,605公开了通过与烷基化苯一起加热，相对硬的树脂状脂族酮-二芳基胺抗氧剂转化为在30℃下测量具有约10至约50泊的粘度的可流动油状材料，所述烷基化苯中至少一个烷基的长度至少为两个碳，且在相对于苯环的α和β位碳原子上具有至少一个氢，即所述至少一个烷基是伯和仲烷基。U.S.专利No.2,663,734公开了脂族酮和二芳基胺的缩合可以通过卤代醛或缩醛(开链或环状的)来促进，所述卤素具有至少约35的原子量。U.S.专利No.2,666,792公开了脂族酮和二芳基胺的缩合可以通过酰卤促进。U.S.专利No.5,268,394公开了如下结构的9，10-二氢化吖啶类 其中R1、R2、R3和R4可以是H、C1-C18烷基或C7-C18芳烷基。R3和R4还可以是芳基，优选苯基。该化合物可以被用作稳定剂，优选与位阻胺、酚和亚磷酸酯稳定剂组合，用于稳定聚氨酯柔性泡沫体用的聚醚多元醇，和用作聚乙二醇、传热流体和润滑添加剂的稳定剂。Tritschler，W.等人，Chem.Ber.1172703-2713(1984)报道了一种特定式子的螺9，10-二氢化吖啶类化合物可以通过某些二芳基胺与环酮的缩合而容易地获得。上述专利公开的内容通过引用全部结合到本文中。专利技术概述本专利技术涉及一类润滑剂添加剂，该添加剂衍生自烷基化二苯胺(ADPA)与酮或醛在合适的酸性催化剂存在下的缩合。更具体地，本专利技术涉及一种组合物，其包含A)润滑剂；和B)抗氧剂的混合物，其中所述混合物是通过烷基化二苯胺与醛或酮在酸性催化剂存在下部分缩合以产生至少一种如下通式的9，10-二氢化吖啶来制备的 其中R1、R2、R3和R4独立地选自由氢，C3至C32烷基，和C3至C32烯基组成的组，条件是R1、R2、R3和R4中的至少一个不是氢，并且R5和R6独立地选自由C1至C20烃基、苯基和氢组成的组；其中，在所述缩合终止时，残余的烷基化二苯胺不与所述9，10-二氢化吖啶产物分离。在另一个方面，本专利技术涉及一种组合物，其包含A)润滑剂；和B)抗氧剂的混合物，该混合物包括1)至少一种如下通式的9，10-二氢化吖啶 其中R1、R2、R3和R4独立地选自由氢，C3至C32烷基，和C3至C32烯基组成的组，条件是R1、R2、R3和R4中的至少一个不是氢，并且R5和R6独立地选自由C1至C20烃基和氢组成的组；2)来自所述9，10-二氢化吖啶的制备的残余烷基化二苯胺；3)选自下组的至少一种另外的抗氧剂胺类抗氧剂、位阻酚抗氧剂和它们的混合物。在另一个方面，本专利技术涉及一种降低润滑剂对氧化的敏感性的方法，包括向所述润滑剂中加入抗氧剂的混合物，其中所述混合物是通过烷基化二苯胺与醛或酮在酸性催化剂存在下部分缩合以产生至少一种如下通式的9，10-二氢化吖啶来制备的 其中R1、R2、R3和R4独立地选自由氢，C3至C32烷基，和C3至C32烯基组成的组，条件是R1、R2、R3和R4中的至少一个不是氢，并且R5和R6独立地选自由C1至C20烃基和氢组成的组；其中，在所述缩合终止时，残余的烷基化二苯胺不与所述9，10-二氢化吖啶产物分离。在又一个方面，本专利技术涉及一种降低润滑剂对氧化的敏感性的方法，包括向所述润滑剂中加入抗氧剂的混合物，其中所述混合物包括A)至少一种如下通式的9，10-二氢化吖啶 其中R1、R2、R3和R4独立地选自由氢，C3至C32烷基，和C3至C32烯基组成的组，条件是R1、R2、R3和R4中的至少一个不是氢，并且R5和R6独立地选自由C1至C20烃基和氢组成的组；B)来自所述9，10-二氢化吖啶的制备的残余烷基化二苯胺；C)选自下组的至少一种另外的抗氧剂胺类抗氧剂、位阻酚抗氧剂和它们的混合物。优选实施方案的说明如上所述，本专利技术涉及一类润滑剂添加剂，该添加剂衍生自烷基化二苯胺(ADPA)与酮或醛在合适的酸性催化剂存在下的缩合。这类化合物被称作9，10-二氢化吖啶类。它们由以下通式定义 其中R1、R2、R3和R4独立地选自由氢，C3至C32烷基，和C3至C32烯基组成的组，条件是R1、R2、R3和R4中的至少一个不是氢，并且R5和R6独立地选自由C1至C20烃基和氢组成的组。如果R1、R2、R3和R4中的任何一个是3至32个碳原子的烷基，它们可以是例如丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种组合物，其包含：Ａ）润滑剂；和Ｂ）抗氧剂的混合物，其中所述混合物是通过烷基化二苯胺与醛或酮在酸性催化剂存在下部分缩合以产生至少一种如下通式的９，１０－二氢化吖啶来制备的：＊＊＊其中：Ｒ↓［１］、Ｒ↓［２］、Ｒ↓［３］和Ｒ↓［４］独立地选自由氢，Ｃ↓［３］至Ｃ↓［３２］烷基和Ｃ↓［３］至Ｃ↓［３２］烯基组成的组，条件是Ｒ↓［１］、Ｒ↓［２］、Ｒ↓［３］和Ｒ↓［４］中的至少一个不是氢，并且Ｒ↓［５］和Ｒ↓［６］独立地选自由Ｃ↓［１］至Ｃ↓［２０］烃基和氢组成的组；其中，在所述缩合终止时，残余的烷基化二苯胺不与所述９，１０－二氢化吖啶产物分离。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：KJ杜克，TE纳莱斯尼克，CA米格代尔，RF塞贝特，
申请(专利权)人：科聚亚公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]