使用增效有机钨酸盐组分的润滑抗氧化组合物制造技术

本发明专利技术涉及改善润滑组合物抗氧化能力的添加剂，其中所述润滑组合物基于主要量的润滑油和０．１至５．０质量百分比的添加剂，所述添加剂包括二芳基仲胺和钨酸有机铵盐。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及赋予改善的抗氧化性能的润滑组合物。具体地，本专利技术涉及含有与钨酸有机铵化合物结合的二芳基胺抗氧化剂的新颖的抗氧化组合物，其显示出提供显著高于分别用作润滑剂时的任一组分的抗氧化活性的增效组合。
技术介绍
机油在强氧化条件下起作用。机油的氧化降解产生油泥和沉淀， 破坏油的粘度特性，并且产生腐蚀发动机部件的酸性体。为了防止氧化作用，用包括受阻酚、芳香胺、二硫代磷酸锌(ZDDP)、硫化烃类、 金属和无灰的二硫代氨基曱酸盐以及有机钼化合物的 一 系列抗氧化剂 配制4几油。特别有效的抗氧化剂为烃基化二苯胺(ADPA)和ZDDP。在目前的实践中，这两种化合物的结合提供机油的大部分抗氧化容量。 此外，ZDDP是机油抗磨保护的主要来源。然而，由于磷对尾气后处 理催化剂的毒害作用，ZDDP在机油中的使用在减少。此外，由于硫酸化的灰排放后处理的作用，机油中的硫水平也在降低。因此，亟需 有效的抗氧化剂化学，以降低或消除对含磷和硫的抗氧化剂和抗磨添 加剂的需要。在美国专利申请2004/0214731 Al中，Tynik公开了钨酸有机铵盐化 合物是不向润滑组合物贡献磷或硫的有效抗磨添加剂。本专利技术在此教导， 不像ZDDP,这些鴒酸有机铵盐化合物不能单独有效抑制润滑组合物的氧化。然而，在二芳基仲胺存在下，鴒酸有机铵盐化合物协同作用以提供比任一单独成分都显著改善的氧化控制。因此，钨酸有机铵盐代表这样的技术其将降低或消除对诸如ZDDP的含磷和硫的添加剂的需要。专利技术概述现已发现，(A)二芳基仲胺抗氧化剂和(B)钨酸有机铵盐化合物的 组合对润滑油组合物提供显著改善的抗氧化性能。鴒酸盐与抗氧化剂 协同作用，提供比单独任一所述组分所提供的显著改善的氧化控制。专利技术详述用于本专利技术的所述二芳基仲胺应在配制的油复合剂或复合剂浓缩 物中是可溶的其中R。 R2、 R3和R4各自独立地表示氢、烃基、芳烷基、芳基以及烷芳 基基团，每一基团具有1至约20个碳原子。优选的基团为氢、2-曱基丙 烯基、2,4,4-三曱基戊烯基、苯乙烯基以及壬基。当X是(CH2)n、 S或O 且n为0至2时可表示为环状结构。这些环状化合物的实例为呻唑、吖 啶、氮杂卓、吩噁溱和吩噻嗪。优选非环状的二芳基仲胺。对于本专利技术，由酸性形式的氧合钨(oxotungsten)与含有碱性氮或胺 的有机化合物的反应制备鵠酸有机铵盐。可能的钨源列于但不限于表 1。这些源中，鴒酸、鴒酸铵、仲鵠酸铵和偏鵠酸铵直接与胺反应。三 氧化鴒是必须水解以产生钨酸的碱酐。以参考的方式引入本文的Tynik 的美国专利申请2004/0214731 Al描述了水解三氧化钨的优选方法。在 该法中，用2当量的苛性^喊水解三氧化鴒以产生鴒酸金属盐水合物，然 后用2当量的酸将该水合物酸化以形成鴒酸。或者，能够由诸如二水合 鴒酸钠和鴒酸4丐的可商购鴒酸金属盐酸化直接产生鴒酸。当使用小于2 当量的酸来中和鴒酸金属盐时形成了聚氧鴒酸盐(Polyoxotungstate), n-,其也可用于形成钨S臾有机铵盐。表l:钨源<table>table see original document page 7</column></row><table>为了作为与鴒源反应的反应物的目的，反应物胺将定义为含有碱性氮的化合物，所述碱性氮能够通过ASTMD 2896测量，该方法是通 过电位高氯酸滴定法测定石油产品碱值的标准检测方法。期待多数胺化 合物将与上述鹌源发生酸/碱反应。对所述胺的首要要求是产生可溶于 油的鵠酸盐产品。优选美国专利申请2004/0214731 Al中的烃基一元胺 和用于机油的主要成分-聚胺分散剂。烃基一元胺由分子式RsR6NH构成，其中Rs和R6是相同或不同的 并且选自氢；含有8至40个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的烃 基基团；或含有1至12个碳原子的烃氧基基团。最优选可购自BASF的二-(Cu至C!4-支链及直链的烃基)胺，也称为"二-十三胺，，，以及二画正辛胺。聚胺分散剂基于聚烯胺化合物<formula>formula see original document page 7</formula>其中R7和Rs独立地是氢、含有1至25个碳原子的直链或支链的烃基 基团、含有1至12个碳原子的烃氧基基团、含有2至6个碳原子的烯 基团以及含有2至12个碳原子的鞋基或氨基亚烷基基团，x为2至6, 优选2至4，并且n为0至10,优选2至6。尤其最优选的是三亚乙基四胺、四亚乙基五胺及其混合物，其中R7和Rg均为氢，x为2至3，并 且n为2。聚胺分散剂的制备是通过聚烯胺化合物与羧酸(ROOH)或其活性衍生物、烷基或烯基卣化物(R-X)以及烷基或烯基取代的琥珀S交反应以分别 形成羧酸酰胺、烃基取代的聚烯胺以及琥珀酰亚胺典型的羧酸酰胺在美国专利3,405,064中公开，该公开以参考的形式 在此引入。产物或者是如上所示的单羧酸酰胺或者是其中多于一个的伯 胺和仲胺(-NH和NH2)被转化为羧酸酰胺的多羧酸酰胺。羧酸中的R9基 团为12至250个脂肪族碳原子。优选的R9基团包含12至20个碳原子 以及含有72至128个碳原子的聚异丁烯基链(PIB)。典型的烃基取代的聚烯胺化合物在美国专利3,574,576中公开，该公 开以参考的形式在此引入。产物为单取代的或多取代的。烃基Rn)优选为 20至200个碳原子。尤其优选的用于形成烃基聚烯胺化合物的卣化物为 含有70至200个碳原子的聚异丁烯基氯。本专利技术优选的聚胺分散剂为单取代或双取代的琥珀酰亚胺，并且最 优选单取代的琥珀酰亚胺其中Ru为8至400个碳原子且优选50至200个碳原子。尤其优选衍生 自分子量为每摩尔800克至2，500克范围的聚异丁烯基以及诸如三亚 乙基四胺、四亚乙基五胺及其混合物的聚乙烯胺的琥珀酰亚胺分散剂。 单取代的琥珀酰亚胺分散剂的具体商业实例为Chevron ORONITE OLOA 371和OLOA 371的浓缩形式-OLOA 11,000。双取代的琥珀酰 亚胺分散剂的具体商业实例为由Afton Chemical提供的ffiTEC 644。另一类M剂是聚胺接枝的粘度指数(VI)改善物。有大量教导合成这 些化合物的专利可用。选取这样的专利以参考的形式引入本文，包括美 国专利第4,089,794 、 4,171 ，273 、 4,670,173 、 4,517,104 、 4,632,769和5，512， 192 号。典型的制备方法涉及用烯键式不饱和羧酸材料对烯烃共聚物进行预 接枝以产生酰化VI改善物。然后所述酰基基团与聚胺反应以形成羧酸酰 胺和琥珀酰亚胺。另一类聚胺分散剂为Mannich碱组合物。可用于本专利技术的典型的 Mannich碱在美国专利第3,368,972、 3,539,663、 3,649,229和4,157,309 号中公开。通常，Mannich碱由以下物质制备具有含9至200个碳原子 的烃基基团的烃基酚；醛，例如曱醛；以及聚烯胺化合物，例如三亚乙 基四胺、四亚乙基五胺及其混合物。由烃基 一 元胺制备鴒酸有机铵的优选方法涉及鴒酸水溶液与如 Tynik的美国专利申请2004/本文档来自技高网...

【技术保护点】
润滑组合物，其含有主要量的润滑油和０．１至５．０质量百分比的添加剂，所述添加剂包括二芳基仲胺和钨酸有机铵盐。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：罗伯特约翰特尼克，史蒂文G唐纳利，加斯顿A艾吉兰，
申请(专利权)人：RT范德比尔特公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]