一种1‑羟基‑4‑对甲苯胺基蒽醌的制备方法技术

本发明专利技术提供了一种1‑羟基‑4‑对甲苯胺基蒽醌的制备方法，将1,4‑二羟基蒽醌，对甲苯胺，醚类溶剂，缩合催化剂投入到反应釜中，系统逐渐升温进行反应，反应结束后，产品经过滤，滤饼经洗涤，烘干，再经精制工艺得到1‑羟基‑4‑对甲苯胺基蒽醌成品。

A preparation method of 1 hydroxy 4 p-tolyl-amino anthraquinone

The present invention provides a method for preparing 1 hydroxy 4 p-tolyl-amino anthraquinone, 1,4 two hydroxyanthraquinone, 4-methylaniline, ether solvent, condensation catalyst into the reactor, the system is gradually warming up for reaction, after the reaction, the product is filtered and the filter cake is washed, dried, and then by the refining process get 1 4 p-tolyl-amino hydroxy anthraquinone products.

【技术实现步骤摘要】
一种1-羟基-4-对甲苯胺基蒽醌的制备方法
本专利技术涉及染料的制备方法，尤其是一种1-羟基-4-对甲苯胺基蒽醌的制备方法。
技术介绍
中文名称:1-羟基-4-(对甲苯胺基)-蒽醌，中文别名:硼试剂;透明紫B;油溶紫13;油溶紫B；英文名称:1-hydroxy-4-(p-toluidino)anthraquinone，用作测定硼的灵酶试剂.主要用于涤纶纤维的原浆着色，也可用于制备涤纶用色母粒。CN104341790B涉及一种制备1-羟基-4-芳胺基蒽醌的新方法，醌茜及其隐色体的混合物、微过量芳胺在含有一种阴离子表面活性剂的水中进行缩合反应，反应不使用硼酸或其它缩合剂，缩合产物经DMF水溶液精制处理，得到纯度高于97.0％的1-羟基-4-芳胺基蒽醌，产物中二缩合物含量低于2.0％，1,4-二羟基蒽醌残留低于1.0％。本专利技术通过严格的缩合反应条件控制，如微过量的芳胺、阴离子表面活性剂的选择，使得缩合反应停留在一缩合阶段，二缩合反应得到有效抑制，减少了双缩合物的生成，提高了产品的纯度，以至降低了后期精制的难度。芳胺严格控制在微过量，即满足反应，又无需回收；阴离子表面活性剂的使用有效地促进了缩合反应的进行，降低成本和反应难度。CN1407024A提供制备通式(I)的1－氨基－4－羟基蒽醌的方法，其中，R为脂肪基或芳基，其特征在于在N－甲基－2－吡咯烷酮的存在下，1，4－二羟基蒽醌与脂肪胺或芳香胺反应。在一个特别优选的实施方案中，本专利技术的方法在硼酸的存在下进行。硼酸的优选用量为蒽醌(醌茜和隐色醌茜总量)的0.025-1摩尔当量，尤其是0.025-0.4摩尔当量。现有技术中的现有技术中使用硼酸作缩合反应催化剂，产品纯度低，不使用硼酸或其它缩合剂，缩合反应条件苛刻，阴离子表面活性剂在DLF水溶液中难以除去，会带来污水处理的额外负担。
技术实现思路
本专利技术目的在于解决现有技术中存在的上述技术问题，提供一种1-羟基-4-对甲苯胺基蒽醌的制备方法。为了解决上述技术问题，本专利技术采用如下技术方案,首先制得缩合催化剂，将1,4-二羟基蒽醌，对甲苯胺，二乙二醇二丁醚，缩合催化剂投入到反应釜中，系统逐渐升温进行反应，经分离，提纯，得到1-羟基-4-对甲苯胺基蒽醌产品。一种1-羟基-4-对甲苯胺基蒽醌的制备方法，制备步骤包括：（1）缩合催化剂的制备：按重量份，将100份硫脲树脂溶胀于500-1000份硼酸中浸泡1-5h，过滤，使用去离子水洗至PH=7，加入1-10份的2-羟基-5-磺基苯甲酸,0.01-0.1份的醋酸钕;0.01-0.1份的5,6-二氨基-1,10-邻菲罗啉，1-5份的2-氟异烟酸，于20-50℃搅拌反应5-10h，反应结束,过滤，烘干，得到缩合催化剂；（2）1-羟基-4-对甲苯胺基蒽醌的制备：按重量份，将100份1,4-二羟基蒽醌，80-150份对甲苯胺，300-800份醚类溶剂，30-100份缩合催化剂投入到反应釜中，系统逐渐升温进行反应，反应结束后，产品经过滤，滤饼经洗涤，烘干，再经精制工艺得到1-羟基-4-对甲苯胺基蒽醌成品。所述的醚类溶剂优选四甘醇二甲醚、二苯醚、二乙二醇二丁醚中的一种或几种的组合。所述反应温度100-150℃。所述反应时间10-20h。所述滤饼经洗涤过程为：滤饼经甲醇洗涤，再经热水洗涤。所述精制工艺包括精馏和减压蒸馏。所述的硫脲树脂，硼酸，2-羟基-5-磺基苯甲酸,醋酸钕，5,6-二氨基-1,10-邻菲罗啉，2-氟异烟酸，1,4-二羟基蒽醌，对甲苯胺均为市售产品。本专利技术由于采用了上述技术方案，具有以下有益效果：1、采用高分子骨架结构的缩合催化剂，固体催化剂使反应更加稳定，不易产生飞温，可以避免副反应，提高了1-羟基-4-对甲苯胺基蒽醌的产率。2、采用固体催化剂，2-羟基-5-磺基苯甲酸,醋酸钕;5,6-二氨基-1,10-邻菲罗啉，2-氟异烟酸生成复杂的络合物，使固体催化剂的活性基团更加牢固，同时避免了液体催化剂进入产品中不易分离的缺点，减少了三废的产出量。具体实施方式以下实例仅仅是进一步说明本专利技术，并不是限制本专利技术保护的范围。实施例1：一种1-羟基-4-对甲苯胺基蒽醌的制备方法，其特征在于制备步骤包括：（1）缩合催化剂的制备：按重量份，将100份硫脲树脂溶胀于700份硼酸中浸泡3h，过滤，使用去离子水洗至PH=7，加入3份的2-羟基-5-磺基苯甲酸,,0.04份的醋酸钕，0.03份的5,6-二氨基-1,10-邻菲罗啉，2份的2-氟异烟酸，于30℃搅拌反应7h，反应结束,过滤，烘干，得到缩合催化剂；（2）1-羟基-4-对甲苯胺基蒽醌的制备：按重量份，将100份1,4-二羟基蒽醌，90份对甲苯胺，500份二乙二醇二丁醚，70份缩合催化剂投入到反应釜中，系统逐渐升温进行反应，所述反应温度110℃，所述反应时间14h，反应结束后，产品经过滤，滤饼经洗涤，烘干，再经精制工艺得到1-羟基-4-对甲苯胺基蒽醌成品，所得产品编号为L-1。实施例2：一种1-羟基-4-对甲苯胺基蒽醌的制备方法，其特征在于制备步骤包括：（1）缩合催化剂的制备：按重量份，将100份硫脲树脂溶胀于500份硼酸中浸泡1h，过滤，使用去离子水洗至PH=7，加入1份的2-羟基-5-磺基苯甲酸,0.01份的醋酸钕;0.01份的5,6-二氨基-1,10-邻菲罗啉，1份的2-氟异烟酸，于20℃搅拌反应10h，反应结束,过滤，烘干，得到缩合催化剂；（2）1-羟基-4-对甲苯胺基蒽醌的制备：按重量份，将100份1,4-二羟基蒽醌，80份对甲苯胺，300份四甘醇二甲醚，30-100份缩合催化剂投入到反应釜中，系统逐渐升温进行反应，反应温度100℃，反应时间20h。反应结束后，产品经过滤，滤饼经洗涤，烘干，再经精制工艺得到1-羟基-4-对甲苯胺基蒽醌成品，所得产品编号为L-2。实施例3：一种1-羟基-4-对甲苯胺基蒽醌的制备方法，其特征在于制备步骤包括：（1）缩合催化剂的制备：按重量份，将100份硫脲树脂溶胀于1000份硼酸中浸泡5h，过滤，使用去离子水洗至PH=7，加入10份的2-羟基-5-磺基苯甲酸,0.1份的醋酸钕;0.1份的5,6-二氨基-1,10-邻菲罗啉，5份的2-氟异烟酸，于50℃搅拌反应5h，反应结束,过滤，烘干，得到缩合催化剂；（2）1-羟基-4-对甲苯胺基蒽醌的制备：按重量份，将100份1,4-二羟基蒽醌，150份对甲苯胺，800份二苯醚，100份缩合催化剂投入到反应釜中，系统逐渐升温进行反应，所述反应温度150℃，所述反应时间10h，反应结束后，产品经过滤，滤饼经洗涤，烘干，再经精制工艺得到1-羟基-4-对甲苯胺基蒽醌成品，所得产品编号为L-3。比较例1：2-羟基-5-磺基苯甲酸不加入，其它同实施例1。所得产品编号为L-4。比较例2：醋酸钕不加入，其它同实施例1。所得产品编号为L-5。比较例3：5,6-二氨基-1,10-邻菲罗啉不加入，其它同实施例1。所得产品编号为L-6。比较例4：2-氟异烟酸不加入，其它同实施例1。所得产品编号为L-7。比较例5：步骤1取消，缩合催化剂采用硼酸，其它同实施例1。所得产品编号为L-8。实施例4本专利技术实施例得到的产品L-1～L-3以及对比例L-4～L-8，经气相色谱检测成品含量，得到1,4-本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种1‑羟基‑4‑对甲苯胺基蒽醌的制备方法，其特征在于制备步骤包括：按重量份，将100份1,4‑二羟基蒽醌，80‑150份对甲苯胺，300‑800份醚类溶剂，30‑100份缩合催化剂投入到反应釜中，系统逐渐升温进行反应，反应结束后，产品经过滤，滤饼经洗涤，烘干，再经精制工艺得到1‑羟基‑4‑对甲苯胺基蒽醌成品。

【技术特征摘要】
1.一种1-羟基-4-对甲苯胺基蒽醌的制备方法，其特征在于制备步骤包括：按重量份，将100份1,4-二羟基蒽醌，80-150份对甲苯胺，300-800份醚类溶剂，30-100份缩合催化剂投入到反应釜中，系统逐渐升温进行反应，反应结束后，产品经过滤，滤饼经洗涤，烘干，再经精制工艺得到1-羟基-4-对甲苯胺基蒽醌成品。2.根据权利要求1所述的一种1-羟基-4-对甲苯胺基蒽醌的制备方法，其特征在于：所述缩合催化剂的制备方法包括以下步骤：按重量份，将100份硫脲树脂溶胀于500-1000份硼酸中浸泡1-5h，过滤，使用去离子水洗至PH=7，加入1-10份的2-羟基-5-磺基苯甲酸,0.01-0.1份的醋酸钕;0.01-0.1份的5,6-二氨基-1,10-邻菲罗啉，1-5份的2-氟异烟酸，于20-50℃搅拌反应5-10h，反应结束,过滤...

【专利技术属性】
技术研发人员：郭志毅，杨卫统，屠仁华，颜福池，赵汉安，谷灿波，
申请(专利权)人：宁波德欣科技有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江,33