一种1-氨基-4(乙基氨基)蒽醌-2-甲腈的制备方法技术

本发明专利技术提供了一种1‑氨基‑4(乙基氨基)蒽醌‑2‑甲腈的制备方法，包括：将一定比例提纯的溴氨酸，硫酸铜,一乙胺，碳酸钠，于60‑90℃左右反应4‑10小时，得到1‑氨基‑4‑乙胺基蒽醌‑2‑磺酸钠溶液，经蒸馏回收过量一乙胺，加入水和活性炭，稀土吸附剂，含溴杂质被吸附，含1‑氨基‑4‑乙胺基蒽醌‑2‑磺酸钠的滤液抽入到氰化釜中。在配有尾气吸收装置的氰化釜中，将一定比例碳酸钠，质量百分比浓度为20‑40%氰化钠水溶液，85‑105℃，反应4‑10小时，过滤，洗涤，烘干，得到1‑氨基‑4(乙基氨基)蒽醌‑2‑甲腈。

A 1 amino 4 (ethylamino) method for preparing anthraquinone 2 cyano

The invention provides a 1 amino 4 (ethylamino) method includes preparation of anthraquinone 2 cyano: bromoamine acid purification proportion, copper sulfate, ethylamine, sodium carbonate, 60 to 90 DEG C reaction 4 10 hours, 1 amino 4 ethylamino 2 anthraquinone sulfonic acid sodium solution by distillation to recycle excess ethylamine, add water and activated carbon adsorbent, bromine containing impurities adsorbed, containing 1 amino 4 ethylamino 2 anthraquinone sulfonic acid sodium cyanide in the filtrate pumped into the reactor. In the tail gas absorption device equipped with cyanide kettle, a certain proportion of sodium carbonate, mass percentage concentration of 20 40% sodium cyanide solution, 85 105 C, reaction 4 10 hours, filtering, washing, drying, 1 amino 4 (ethylamino) 2 dichlorobenzonitrile anthraquinone.

【技术实现步骤摘要】
一种1-氨基-4(乙基氨基)蒽醌-2-甲腈的制备方法
本专利技术涉及染料的制备方法，尤其是一种1-氨基-4(乙基氨基)蒽醌-2-甲腈的制备方法。
技术介绍
分散蓝359,化学名为1-氨基-4(乙基氨基)蒽醌-2-甲腈，是蒽醌结构的分散染料，色光红光蓝，主要用于涤纶织物的热转移印花工艺。CN106748902A公开了一种1-氨基-4（乙氨基）-9,10-蒽醌-2-磺酸的合成方法，其步骤如下：首先将水、1，4-二羟基蒽醌-2磺酸、浓盐酸投入容器中，搅拌升温，加入锌粉发生还原反应，反应结束后，分别滴加70wt%乙胺和30wt%氨水，滴加结束后，密闭反应容器，搅拌升温进行缩合反应，反应结束后降温泄压，通入空气进行氧化反应，最后过滤，洗涤，干燥即得到目标产物。本专利技术工艺路线流程短，设备需求少，能耗低，生产成本低，更适合工业化放大生产。CN103965648B公开了一种制备分散兰359的方法，包括磺化、氯化、胺化、氰化四个反应单元。一种制备分散兰359的方法，包括磺化、氯化、胺化、氰化四个反应单元，其特征在于所述方法包括以下具体步骤：步骤1、中间体1-氨基蒽醌-2-磺酸的合成：将1-氨基蒽醌、DLF投入反应器中，搅拌加热至80℃，滴加氯磺酸，滴加完毕后搅拌加热至90～100℃，反应8小时以上，即得。步骤2、中间体1-氨基-4-氯蒽醌-2-磺酸的合成：将1-氨基蒽醌-2-磺酸、三氟甲磺酸酐、环己烷投入反应器中，于30℃以下滴加三氯氧磷，滴加结束后在3.5～4.5小时向体系中充入次氯酸酐，充气结束后于25～35℃反应。步骤3、中间体1-氨基-4-(乙氨基)-9,10-蒽醌-2磺酸的合成：将1-氨基-4-氯蒽醌-2-磺酸、乙胺溶液、催化剂一价铜盐和缚酸剂投入反应器中，搅拌加热，于120～130℃、压力为2～5kg反应。溴氨酸，化学名称1-氨基-4-溴蒽醌-2-磺酸，是一种重要的染料中间体，主要用于生产蒽醌型的活性染料和酸性染料，溴氨酸的质量状况直接影响染料合成的收率和染料产品的质量性能，溴氨酸杂质不仅影响溴氨酸的纯度，而且还对染料的质量有重要的影响。溴氨酸中1-氨基蒽醌-2-磺酸的存在会影响染料的色光和染色性能。现有技术中包括磺化、氯化、胺化、氰化四个反应步骤，流程长，副反应多，三废多，而溴化制得溴氨酸，再经过胺化、氰化，虽然减少了反应步骤，溴氨酸的质量如杂质含量，在水中的溶解度以及不溶物的含量等对缩合反应的收率影响很大；溴氨酸中带入的杂质也一并进入了产品，使得产品质量难以稳定，总体看来制得的分散兰359艳度普遍偏低。
技术实现思路
本专利技术目的在于解决现有技术中存在的上述技术问题，提供一种1-氨基-4(乙基氨基)蒽醌-2-甲腈的制备方法。为了解决上述技术问题，本专利技术采用如下技术方案,首先制得溴氨酸吸附剂，将工业级溴氨酸提纯，除去杂质的溴氨酸与乙胺进行亲核取代反应脱溴化氢缩合，得到的1-氨基-4-乙胺基蒽醌-2-磺酸钠经酸析游离出来，再进行二次提纯，提纯后的1-氨基-4-乙胺基蒽醌-2-磺酸钠在水溶液中，缚酸剂存在下与氰化钠脱磺酸基缩合反应，合成得到1-氨基-4(乙基氨基)蒽醌-2-甲腈。一种1-氨基-4(乙基氨基)蒽醌-2-甲腈的制备方法，制备步骤包括：（1）稀土吸附剂的制备：按重量份，100份硅胶经洗涤、干燥，加入5-15份巯丙基三乙氧基硅烷,0.01-0.1份2,5-双(4-溴苯基)-1,1-二甲基-3,4-二苯基噻咯，1-5份三乙胺，300-1000份甲苯，50-80℃反应10-24小时，过滤，洗涤，干燥，得到巯基硅烷化硅胶，再加入300-1000份水，加入1-5份氯化亚铈，0.5-2份巯基丙酸正丁酯，0.01-0.1份邻菲咯啉，机械搅拌下回流24～36小时；停止反应后，过滤，洗涤，干燥，制得稀土吸附剂。（2）提纯溴氨酸按重量份，将100份稀土吸附剂放入吸附柱中，将质量百分比浓度为5-20的溴氨酸水溶液，按空速0.5-2/小时加入，溴氨酸被稀土吸附剂吸附，含杂质1-氨基蒽醌-2-磺酸的水溶液流出吸附柱；待稀土吸附剂饱和后，将稀土吸附剂吸附的溴氨酸脱析，再蒸发分离甲醇，干燥，得到提纯的溴氨酸。（3）胺化按重量份，将100份提纯的溴氨酸，1-5份硫酸铜,30-70份一乙胺，10-30份碳酸钠，于60-90℃左右反应4-10小时，得到1-氨基-4-乙胺基蒽醌-2-磺酸钠溶液，经蒸馏回收过量一乙胺，加入300-1000份水和50-100份活性炭，5-30份稀土吸附剂，含溴杂质被吸附，含1-氨基-4-乙胺基蒽醌-2-磺酸钠的滤液抽入到氰化釜中。(4)氰化按重量份，在配有尾气吸收装置的氰化釜中，加入10-20份碳酸钠，质量百分比浓度为20-40%氰化钠水溶液20-40份，85-105℃，反应4-10小时，过滤，洗涤，烘干，得到1-氨基-4(乙基氨基)蒽醌-2-甲腈。作为优选，稀土吸附剂饱和后用甲醇脱析。所述的巯丙基三乙氧基硅烷，2,5-双(4-溴苯基)-1,1-二甲基-3,4-二苯基噻咯，氯化亚铈,巯基丙酸正丁酯，邻菲罗啉，溴氨酸均为市售产品。本专利技术由于采用了上述技术方案，具有以下有益效果：1.所述稀土吸附剂以金属离子为中心原子，配体固定于硅胶上。溴氨酸的溴离子通过稀土吸附剂时，与稀土吸附剂上的稀土中心原子发生配位，固定于稀土吸附剂中，从而将1-氨基蒽醌-2-磺酸等杂质脱除，使染料的色光和染色性能得到提高。2.由于采用2级提纯，将溴氨酸的杂质以及中间体1-氨基-4-乙胺基蒽醌-2-磺酸钠的杂质去除，提高了氰化钠的利用率。具体实施方式以下实例仅仅是进一步说明本专利技术，并不是限制本专利技术保护的范围。实施例1：一种1-氨基-4(乙基氨基)蒽醌-2-甲腈的制备方法，制备步骤包括：（1）稀土吸附剂的制备：按重量份，100份硅胶经洗涤、干燥，加入7份巯丙基三乙氧基硅烷,0.04份2,5-双(4-溴苯基)-1,1-二甲基-3,4-二苯基噻咯，2份三乙胺，500份甲苯，70℃反应18小时，过滤，洗涤，干燥，得到巯基硅烷化硅胶，再加入500份水，加入2份氯化亚铈，1份巯基丙酸正丁酯，0.03份邻菲咯啉，机械搅拌下回流28小时；停止反应后，过滤，洗涤，干燥，制得稀土吸附剂。（2）提纯溴氨酸按重量份，将100份稀土吸附剂放入吸附柱中，将质量百分比浓度为8的溴氨酸水溶液，按空速1/小时加入，溴氨酸被稀土吸附剂吸附，含杂质1-氨基蒽醌-2-磺酸的水溶液流出吸附柱；待稀土吸附剂饱和后，将稀土吸附剂吸附的溴氨酸用2倍体积甲醇脱析，再蒸发分离甲醇，干燥，得到提纯的溴氨酸。（3）胺化按重量份，将100份提纯的溴氨酸，2份硫酸铜,55份一乙胺，17份碳酸钠，于80℃左右反应7小时，得到1-氨基-4-乙胺基蒽醌-2-磺酸钠溶液，经蒸馏回收过量一乙胺，加入500份水和70份活性炭，20份稀土吸附剂，含溴杂质被吸附，含1-氨基-4-乙胺基蒽醌-2-磺酸钠的滤液抽入到氰化釜中。（4）氰化按重量份，在配有尾气吸收装置的氰化釜中，加入16份碳酸钠，质量百分比浓度为30%氰化钠水溶液37.5份，90℃，反应7小时，过滤，洗涤，烘干，得到1-氨基-4(乙基氨基)蒽醌-2-甲腈，所得产品编号为L-1。实施例2：一种1-氨基-4(乙基氨基)蒽醌-2-甲腈的制备方法，制备步骤包括本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种1‑氨基‑4(乙基氨基)蒽醌‑2‑甲腈的制备方法，其特征在于制备步骤包括：按重量份，将100份提纯的溴氨酸，1‑5份硫酸铜,30‑70份一乙胺，10‑30份碳酸钠，于60‑90℃左右反应4‑10小时，得到1‑氨基‑4‑乙胺基蒽醌‑2‑磺酸钠溶液，经蒸馏回收过量一乙胺，加入300‑1000份水和50‑100份活性炭，5‑30份稀土吸附剂，含溴杂质被吸附，含1‑氨基‑4‑乙胺基蒽醌‑2‑磺酸钠的滤液抽入到氰化釜中。

【技术特征摘要】
1.一种1-氨基-4(乙基氨基)蒽醌-2-甲腈的制备方法，其特征在于制备步骤包括：按重量份，将100份提纯的溴氨酸，1-5份硫酸铜,30-70份一乙胺，10-30份碳酸钠，于60-90℃左右反应4-10小时，得到1-氨基-4-乙胺基蒽醌-2-磺酸钠溶液，经蒸馏回收过量一乙胺，加入300-1000份水和50-100份活性炭，5-30份稀土吸附剂，含溴杂质被吸附，含1-氨基-4-乙胺基蒽醌-2-磺酸钠的滤液抽入到氰化釜中。2.按重量份，在配有尾气吸收装置的氰化釜中，加入10-20份碳酸钠，质量百分比浓度为20-40%氰化钠水溶液20-40份，85-105℃，反应4-10小时，过滤，洗涤，烘干，得到1-氨基-4(乙基氨基)蒽醌-2-甲腈。3.根据权利要求1所述的一种1-氨基-4(乙基氨基)蒽醌-2-甲腈的制备方法，其特征在于：所述稀土吸附剂的制备方法包括以下步骤：按重量份，100份硅胶经洗涤、干燥，加入5-15份巯丙基三乙氧基硅烷,0.01-0.1份2,5-双(4-溴苯基)-1,1-二甲基-3,4-二苯基噻咯，1-5份三乙胺，300-1000份甲苯，50-80℃反应10-24小时，过滤，洗涤，干燥，得到巯基硅烷化硅胶，再加入300-1000份水，加入1-5份氯化亚铈，0....

【专利技术属性】
技术研发人员：杨卫统，郭志毅，屠仁华，颜福池，赵汉安，谷灿波，
申请(专利权)人：宁波德欣科技有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江,33