烯键式不饱和酯的均聚物用于改善冷流改进剂的效用的用途制造技术

烯键式不饱和酯的均聚物用于改善燃料油组合物的冷流改进剂的效用的用途。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】烯键式不饱和酯的均聚物用于改善冷流改进剂的效用的用途本专利技术涉及烯键式不饱和酯的均聚物用于提高燃料油组合物的冷流改进剂的效用的用途。该化合物还涉及添加剂的用途，该添加剂包含该聚合物以及常规冷流改进剂，所述的冷流改进剂用于降低燃料油组合物的CFPP值，还可选择地用于降低燃料油组合物CFPP2值和/或吸入值(aspiration value)。当温度降低时，包含石蜡的矿物油和原油在流动性能方面显著变差。其原因是在高于相对长链的石蜡的浊点温度时发生了结晶，这些较长链的石蜡形成大的片晶状蜡晶体。蜡晶体具有海绵状结构并使晶体结构中夹杂了其它的燃料组分。这些晶体的出现导致了矿物油与原油的流动性能的恶化，这可能会使油的提取、运输、储存和/或使用受到破坏。例如，当通过管道输送油时，特别是在冬季，就可能在管壁发生沉积并甚至导致完全堵塞。就矿物油而言，可能在机动车辆引擎(燃料过滤器)和蒸发器中发生燃料过滤器的阻塞和堵塞，从而阻碍了燃料的可靠供给。并在一定条件下完全中断了燃料的供给。在低于倾点(PP)的温度下，最终不再有燃料流动。为了缓解该问题，曾通常向矿物油和原油中加入低浓度的添加剂，所述添加剂通常由成核剂和实际冷流改进剂的混合物组成。成核剂是产生能够促进非常小的晶体形成的晶种的物质。冷流改进剂具有与包含于矿物油或原油中的石蜡类似的结晶性质，但是却能防止其生长。还向原油和矿物油中添加蜡防沉添加剂(WASA)并防止非常细小的晶体在油中的沉淀。这种添加过的燃料能够比未添加的燃料在低很多的温度下流过燃料过滤器。燃料在低温下的可滤性的一个衡量标准是冷滤堵塞点(CFPP；参阅EN 116，德文版，1997)。然而，在某些燃料油中，还存在另外的削弱冷流改进剂效果的因素。它们包括在通过上述EN116测定CFPP值期间出现-->的所谓CFPP2点。这种另外的CFPP是在过滤的燃料油从分析仪器的吸管中回流出来时发生的(参阅，EN 116，德文版，1997年，第4点，倒数第二句，第二条)，并且是当该吸管还未在达到下一最低试验温度(低1度)而完全排空时得到的。此外，在是单独的燃料油的情况下，可以测定其吸入值(一个温度)，并且在根据EN 116测定其CFPP值时，吸入值通过吸管的装填时间暂时增加然后在达到实际CFPP值之前又逐渐减少而表现出来(参阅EN 116，德文版，1997年，第10.1.9和10.2.6点，注释)。在是燃料的情况下，这通过燃料在某一温度范围内通过燃料过滤器时流速明显降低而表现出来。CFPP2和吸入值都会导致燃料油质量的降低。现有技术公开了许多冷流改进剂。例如，GB 1,154,966公开了作为燃料倾点下降剂的单烯键式不饱和化合物的均聚物或共聚物，这些单烯键式不饱和化合物具有含至少18个碳原子的直链饱和基团。其实例包括长链单羧酸的乙烯酯和烯丙酯、长链醇的甲基丙烯酸酯及长链醇的二羧酸酯。GB 1,161,188公开了作为原油冷流改进剂的具有脂族烃侧链的烯键式不饱和化合物的均聚物和共聚物，这些侧链包含至少14个碳原子。WO 99/27037公开了作为菜籽油甲酯的冷流改进剂的各种(甲基)丙烯酸酯的共聚物。WO 01/48032公开了聚丙烯酸酯、其制备方法及其在中间馏分油类中作为流动改进剂的用途。DE 2 022 588公开了包含比率为5∶1至1∶5的组分A和B的聚合物混合物。组分A包含具有长链、基本上为直链烷烃的侧链的均聚物或共聚物。但未提及不饱和酯的均聚物。组分B包含乙烯与烯键式不饱和化合物的共聚物。该混合物用作例如重取暖用油和原油的残渣燃料的倾点下降剂。但没有说明其对CFPP值的影响。现有添加剂的缺点是：即使减小了，它们也仅仅是偶尔稍微减小了燃料油(特别是取暖用油，例如含LCO的取暖用油)的CFPP值。现有技术也没有描述任何对燃料油的CFPP2和/或吸入值具有影响的添加剂(参见上文)。-->现有冷流改进剂的另一缺点是：它们不能在低温下溶于燃料油中。而不溶解的或不完全溶解的添加剂对油类冷流性能的改善没有表现出足够程度的积极效应。为了缓解这一问题，需对混合罐和储存罐以及管道进行加热，但这需要消耗相当多的能量。本专利技术的一个目的在于进一步改善常规冷流改进剂的效果。特别地，该添加剂应改善冷流改进剂降低燃料油组合物CFPP值的作用，并且在某些情形中减小和消除CFPP2值和/或避免吸入作用(参阅上文)。此外，该添加剂应当即便在低温下也能使冷流改进剂混入燃料油中。我们发现，通过使用烯键式不饱和酯的均聚物作为促进剂组分实现了该目的，从而改善了冷流改进剂对于燃料油组合物的效用。烯键式不饱和酯的均聚物优选具有下列结构式I：其中R1为COOR5或(CH2)mOCOR6，R2和R3各自独立地为H或C1-C4烷基，或者与其键接的碳原子一起形成5至7元的碳环或杂环，R4为H或C1-C4烷基、或为COOR5，R5为C1-C40烷基，其非必要地被一个或多个选自CO、NR5、O和S的残基中断，和/或被一个或多个选自NR7R8、OR7、SR7、COR7、COOR7、CONR7R8、芳基或杂环基取代，R6为H或R5，R7和R8各自独立地为H或C1-C4烷基，n为2至3000的数，m为0或1。在上述R5和R6基团的定义中，C1-C40烷基特别为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷-->基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基、三十烷基(squalyl)及更高级的同系物，以及相应的位置异构体。在R2、R3和R4的定义中，C1-C4烷基特别为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基和叔丁基。在R5和R6的定义中，芳基优选为C6-C14芳基，例如苯基、萘基、蒽基和菲基，并且芳基非必要地被一个或多个选自C1-C40烷基、OR7、SR7、NR7R8、COOR7、CONR7R8和芳基的基团取代。杂环基优选为5至7元饱和或不饱和的杂环基团，这些杂环基团具有1至4个选自O、N、S的杂原子，且非必要地与其它杂环或碳环稠合。其特别是吡咯烷、四氢呋喃、哌啶、吗啉、吡咯、呋喃、噻吩、吡唑、咪唑、噁唑、噻唑、吡啶、吡喃、嘧啶、哒嗪、吡嗪、香豆酮、吲哚和喹啉。R5优选为C1-C30烷基，更优选C1-C24烷基，例如C8-C22烷基。烷基优选几乎不具有支链或者为直链，特别是直链的。此外，烷基优选未取代或被OH、NH2或者SH取代。R6优选为H或C1-C30烷基，更优选为H或C1-C24烷基，例如C8-C22烷基。烷基优选几乎不具有支链或者为直链，特别是直链的。烷基还优选既不被上述残基中断也不被取代。R2和R3分别优选为H。R4优选为H或COOR5，在这种情况下，以上关于优选R5基团的解释相应地适用。特别地，R4为H。优选的式I化合物的数均分子量Mn为约1000至40000，更优选为5000至35000，特别优选10000至30000。适宜的烯键式不饱和酯的实例为甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.烯键式不饱和酯的均聚物用于改善燃料油组合物的冷流改进剂的效用的用途。2.包含如下组分的添加剂的用途：i)作为组分A，至少一种烯键式不饱和酯的均聚物，和ii)作为组分B，至少一种常规冷流改进剂，用于添加到燃料油组合物中。3.包含如下组分的添加剂的用途：i)作为组分A，至少一种烯键式不饱和酯的均聚物，和ii)作为组分B，至少一种常规冷流改进剂，用于降低燃料油组合物的CFPP值，还非必要地用于降低CFPP2值和/或用于避免出现吸入值。4.前述权利要求任一项所述的用途，其中以基于燃料油组合物的总量、本身基本上不影响添加了冷流改进剂的燃料油组合物的CFPP值的比例使用所述效用改进剂。5.前述权利要求任一项所述的用途，其中燃料油组合物选自取暖用油和柴油机燃料。6.前述权利要求任一项所述的用途，其中燃料油组合物包含矿物油中间馏分。7.前述权利要求任一项所述的用途，其中燃料油组合物的含硫量低于500ppm，即0.05重量％。8.前述权利要求任一项所述的用途，其中燃料油组合物包含一部分可再生的燃料。9.前述权利要求任一项所述的用途，其中所述烯键式不饱和酯的均聚物具有下列结构式I：其中R1为COOR5或(CH2)mOCOR6，R2和R3各自独立地为H或C1-C4烷基，或者与其键接的碳原子一起形成5至7元的碳环或杂环，R4为H或C1-C4烷基、或为COOR5，R5为C1-C40烷基，其非必要地被一个或多个选自CO、NR5、O和S的残基中断，和/或被一个或多个选自NR7R8、OR7、SR7、COR7、COOR7、CONR7R8、芳基或杂环基取代，R6为H或R5，R7和R8各自独立地为H或C1-C4烷基，n为2至3000的数，m为0或1。10.如权利要求9所述的用途，其中R2和R3分别为H。11.如前述权利要求任一项所述的用途，其中所述冷流改进剂选自：a)乙烯与至少一种其它烯键式不饱和单体的共聚物；b)梳形高聚物；c)聚氧化...

【专利技术属性】
技术研发人员：W·阿勒斯，U·雷贝霍茨，J·曼斯菲尔德，J·范特里尔，
申请(专利权)人：巴斯福股份公司，
类型：发明
国别省市：