燃油的改善制造技术

本发明专利技术涉及添加剂组合物用于改善燃油导电性的用途。该添加剂组合物包含由脂族醛或酮或反应性等效物与至少一种对羟基苯甲酸的酯进行反应生成的缩聚产物。

【技术实现步骤摘要】
燃油的改善本专利技术涉及添加剂组合物用于改善燃油导电性的用途。为降低柴油燃料中硫和芳烃含量采取的精炼方法的结果是燃料导电性降低。低硫燃料的绝缘性能代表着对精炼厂、销售商和用户的潜在危害，原因在于存在静电积聚和放电电势。在燃料的泵送、特别是过滤过程中，会出现静电电荷，这种电荷积聚在释放时产生火花，这在高度易燃的环境中构成了重大危险。通过燃料管线和储罐的适当接地并结合使用抗静电添加剂，这种危险在燃料加工和处理过程中被降低到最小。这些抗静电添加剂并不阻止静电电荷的积聚，而是增强它们向接地燃料管线和容器的释放，从而控制产生火花的危险。烷基苯酚甲醛缩合物(APFC)是已知的用于改善低温性能的燃油添加剂。同样，它们可用于扩展燃料例如喷气式发动机燃料的可操作范围。喷气燃料在使用中一般经历低温。可参考EP 1357169、EP 1357168和EP13114771。由羟基苯甲酸的烷基酯衍生的缩合物(HydroxyBenzoate-Formaldehyde Condensates)在本文中称作HBFC，也能改善燃油的低温特性。这种材料是本申请人共同未决的专利申请EP04252799.4的主题。本申请基于可用HBFC材料显著改善燃油的导电性这一发现。因而，本申请的优点在于所述HBFC材料发挥双重作用：燃油的导电性和低温性能都得到改善。本申请人发现，当HBFC材料与其他助添加剂结合使用时，对燃油的导电性具有显著的协同效应。这种效应扩展到本身具有很小或不具有固有导电性的助添加剂。依照本专利技术的第一方面，提供了添加剂组合物用于改善燃油导电性的-->用途；其中所述添加剂组合物包含通过脂族醛或酮、或反应性等效物与至少一种对羟基苯甲酸进行反应形成的缩聚产物。优选地，所述至少一种对羟基苯甲酸包含：(i)对羟基苯甲酸的直链或支链C1-C7烷基酯；(ii)对羟基苯甲酸的支链C8-C16烷基酯，或(iii)对羟基苯甲酸的长链C8-C18烷基酯的混合物，所述烷基中至少一种是支链的。优选地，(i)中的烷基是乙基或正丁基。优选地，(ii)中的支链烷基是2-乙基己基或异癸基。一般而言，支链酯与其他酯的摩尔比可以在5∶1-1∶5范围内。可以使用混合酯的缩合物，例如可以制备对羟基苯甲酸正辛酯和2-乙基己基酯的混合酯缩合物。酯在缩合物中的比例可以根据需要而变化。已发现其中2-乙基己基酯与正辛酯的摩尔比为3∶1的混合酯缩合物是有益的。也可以制备超过两种酯单体的混合酯缩合物。所述缩聚产物的数均分子量适合为500-5000，优选1000-3000，更优选1000-2000Mn。其他的共聚用单体可以加入醛与烷基酯或烷基酯混合物的反应混合物中。上述聚合物中的某些，例如，基于2-乙基己基酯的聚合物，在其商业化使用的温度(即环境温度到60℃)下过于粘稠不方便处理，除非用大比例的溶剂稀释。该问题可通过用其他共聚用单体取代最多达33摩尔％的用于所述缩合反应的对羟基苯甲酸的酯或酯混合物而克服，以便在仍然保持活性的同时改变聚合物的物理性能。所述共聚用单体是具有足以参与所述缩合反应的活性的芳族化合物。它们包括烷基化、芳基化和酰化的苯，例如甲苯、二甲苯、1，3，5-三甲基苯、联苯和乙酰苯。其他共聚用单体包括羟基芳族化合物如对羟基苯甲酸、对羟基苯甲酸的酸衍生物如酰胺和盐、其他羟基芳族酸、烷基酚、萘酚、苯基酚、乙酰氨基酚、烷氧基苯酚和邻-烷基化、邻-芳基化和邻-酰化的苯酚。对于缩合反应，所述羟基化合物应该是双官能或单官能的。双官能的羟基化合物应该在对位取代，而单官能羟基化合物可以在任何位置取代，例如2，4-二-叔丁基苯酚-它们将仅在聚合物链的末端结合。-->HBFC可通过一种或多种醛或酮或其反应性等效物与对羟基苯甲酸酯反应制备。术语“反应性等效物”是指能够在缩合反应条件下产生醛的材料，或进行需要的反应生成与通过醛产生的残基等效的残基的材料。典型的反应性等效物包括醛的低聚物或聚合物、缩醛或醛溶液。所述醛可以是单醛或二醛并且可以包含其他官能团，例如-COOH，并且它们可以在产物中进行后反应。所述醛或酮或反应性等效物优选包含1-8个碳原子，特别优选是甲醛、乙醛、丙醛和丁醛，最优选是甲醛。甲醛可以是多聚甲醛、三噁烷或福尔马林形式。HBFC通过使1摩尔当量(M.E.)的对羟基苯甲酸与0.5-2M.E.醛、优选0.7-1.3M.E.且更优选0.8-1.2M.E.醛反应制备。该反应优选在碱性或酸性催化剂的存在下进行，更优选酸性催化剂，例如对甲苯磺酸。该反应宜于惰性溶剂中进行，例如Exxsol D60(非芳族的烃溶剂，沸点约200℃)，反应中形成的水应通过共沸蒸馏除去。该反应一般在90-200℃、优选100-160℃温度下进行，并且可以在减压下进行。便利地，所述HBFC可以2步法制备，其中首先在与用于后续缩合反应的相同的反应容器内制备对羟基苯甲酸酯。例如，使用酸催化剂如对甲苯磺酸在惰性溶剂中由适当醇和对羟基苯甲酸制备酯，连续除去反应中形成的水。然后加入甲醛并如上所述进行缩合反应以生成期望的HBFC。优选地，所述添加剂组合物还包含至少一种下述(a)-(i)定义的助添加剂。这些助添加剂中多数具有很小或没有固有导电性。出人意料地，它们与HBFC结合使用产生了具有更高导电性的燃油，其导电性大于各种添加剂单独使用产生的导电性效果的简单加和。在优选实施方式中，所述添加剂组合物还包含如下述(f)定义的助添加剂。在该实施方式中，特别优选的是缩聚产物中的支链烷基是异癸基。在另一种优选实施方式中，所述添加剂组合物还包括如下述(i)定义的助添加剂。优选地，在所述添加剂组合物中，基于活性组分的摩尔量，缩聚产物的量与助添加剂的量之比为9∶1-1∶9，更优选为6∶1-1∶6，例如为4∶1-1∶4，-->3∶1-1∶3，2∶1-1∶2或1∶1。根据第二方面，本专利技术提供了一种改善燃油导电性的方法，该方法包括向燃油中加入少量的上文定义的添加剂组合物。根据第三方面，本专利技术提供一种同时改善燃油导电性和冷流特性的方法，该方法包括向燃油中加入少量的上文定义的添加剂组合物。结果简化了添加剂配制过程，减少了需要的组分数并且避免了组分间产生负面作用的可能。根据第四方面，本专利技术提供了一种改善导电性的添加剂组合物，该组合物包含：(A)如在有关第一方面的描述中定义的缩聚产物；和如下述(f)定义的助添加剂，其为以下的一种或两种，(B)丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物、三元共聚物或聚合物，它们已与含氮、含胺或含酰胺的单体共聚；(C)丙烯酸或甲基丙烯酸或其衍生物的共聚物、三元共聚物或聚合物，其包括含氮、含胺或含酰胺的支链；或，(D)多链烯基硫代膦酸酯。优选地，所述缩聚产物的支链烷基为2-乙基己基或异癸基，更优选是2-乙基己基。根据第五方面，本专利技术提供了一种燃料组合物，其中包含主要量的燃油和少量的如第四方面所述的改善导电性的添加剂组合物。所述燃油可以是，例如石油基燃油，特别是中间馏分燃油。这种馏分燃油一般在110℃-500℃范围内沸腾，例如150℃-400℃。本专利技术适用于所有类型的中间馏分燃油，包括宽沸程馏分，即，按照ASTM D-86测量，具有50℃或更高沸腾温差90％-20％的那些。所述燃油可以包含常压馏分或真空馏分、裂化粗柴油，或任何比例的直馏馏分本文档来自技高网...

【技术保护点】
添加剂组合物用于改善燃油导电性的用途，其中所述添加剂组合物包含由脂族醛或酮或反应性等效物与至少一种对羟基苯甲酸的酯进行反应生成的缩聚产物。

【技术特征摘要】
EP 2004-9-17 04255672.01.添加剂组合物用于改善燃油导电性的用途，其中所述添加剂组合物包含由脂族醛或酮或反应性等效物与至少一种对羟基苯甲酸的酯进行反应生成的缩聚产物。2.如权利要求1所述的用途，其中所述至少一种对羟基苯甲酸的酯包含：(i)对羟基苯甲酸的直链或支链C1-C7烷基酯；(ii)对羟基苯甲酸的支链C8-C16烷基酯，或(iii)对羟基苯甲酸的长链C8-C18烷基酯的混合物，所述烷基中至少一种是支链的。3.如权利要求1或2所述的用途，其中所述缩聚产物具有的数均分子量Mn为500-5000。4.如权利要求2或3所述的用途，其中所述(i)中的烷基为乙基或正丁基。5.如权利要求2或3所述的用途，其中所述(ii)或(iii)中的支链烷基为2-乙基己基或异癸基。6.如前述权利要求中任意一项所述的用途，其中所述缩聚产物还包含活性芳族共聚用单体。7.如前述权利要求中任意一项所述的用途，其中所述的醛或酮或反应性等效物具有1至8个碳原子。8.如前述权利要求中任意一项所述的用途，其中所述的缩聚产物通过与甲醛的反应生成。9.如前述权利要求中任意一项所述的用途，其中所述添加剂组合物还包含下述助添加剂中的至少一种：(a)乙烯聚合物(b)梳形聚合物(c)极性氮化合物(d)聚氧化烯化合物(e)二嵌段烃基聚合物(f)丙烯酸或甲基丙烯酸或其衍生物的共聚物、三元共聚物或聚合物(g)...

【专利技术属性】
技术研发人员：AC苏特科斯奇，G杰克逊，
申请(专利权)人：英菲诺姆国际有限公司，
类型：发明
国别省市：GB[]