燃料油组合物的改进制造技术

本发明专利技术涉及一种改进燃料油组合物低温性能的方法，所述燃料油组合物包含主要量的燃料油和次要量的（ａ）至少一种有效作为蜡防沉降添加剂的极性氮化合物和（ｂ）至少一种多胺清净剂。所述方法包括：将（ｃ）至少一种酸性有机物加入所述组合物中。本发明专利技术还描述了改进所述燃料油组合物的低温性能的用途和方法。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及燃料油组合物的改进，更具体地涉及含有清净剂且在低温下易于形成蜡的燃料油组合物。
技术介绍
无论是源自石油还是植物来源，燃料油都含有在低温下趋向于以形成凝胶结构的方式沉淀为蜡的大片状晶体或球晶的组分，例如正链烷烃或正链烷酸甲酯，所述凝胶结构导致燃料失去能力流动。燃料仍然流动时的最低温度被称为倾点。随着燃料的温度降低并接近倾点，通过管线和泵运送燃料出现困难。另外，在倾点以上的温度下，蜡晶往往会阻塞燃料管线、筛网和过滤器。这些问题是本领域公知的，并且已提出了各种添加剂用于降低燃料油的倾点，其中许多添加剂已经在商业上应用。类似地，已提出了其它添加剂，并在商业上应用以减小所形成蜡晶的尺寸并改变蜡晶的形状。较小尺寸的晶体是令人希望的，因为它们不大可能阻塞过滤器。源自柴油燃料的蜡主要是链烷烃蜡，并结晶为片状。某些添加剂抑制了这点，并导致蜡以针状结晶，所得针状晶体比片状更可能通过过滤器，或在过滤器上形成晶体多孔层。其它添加剂还可能具有保持蜡晶在燃料中悬浮，减少沉降并因此还有助于防止阻塞的作用。这些类型的添加剂往往被称为“蜡防沉降添加剂”(WASA)，且通常为极性氮物质。近年来已描述了许多添加剂用于提高发动机的清洁性，例如用于减少或去除火花点火式发动机的吸入系统(例如汽化器、吸入歧管、入口阀)或燃烧室表面的沉积物，或用于减少或防止压缩点火式发动机的喷射器嘴-->变污。例如，英国专利申请960,493描述了将无金属清净剂以四亚乙基五胺的经聚烯烃取代的琥珀酰亚胺的形式添加到内燃机的基础燃料中。现在广泛使用这种无金属清净剂。最常用的是经聚异丁烯取代的琥珀酰亚胺，它们是经聚异丁烯取代的酰化剂，例如琥珀酸或琥珀酸酐与多胺的反应产物。上述物质和它们的制备方法是本领域技术人员公知的。在现代柴油发动机技术中，趋势是通过增加喷射压力和减小喷射器嘴直径来增加功率输出和效率。在上述情况下，更可能形成喷射器沉积物，并且沉积产生更严重。这已经促使燃料制造商生产新型燃料，这些新型燃料往往按“优质”等级销售，并被宣传为对于改进发动机清洁性尤其有效。为了满足这种性能要求，这种优质燃料通常包含比非优质等级燃料明显要高含量的清净剂。燃料油中使用高含量清净剂在非常有效地改善发动机清洁性的同时，也已经发现缺陷。具体地，已观察到高含量多胺清净剂在优质等级燃料中的存在可以妨碍也存在于燃料中的蜡防沉降添加剂的冷流性能。所以，尽管从发动机清洁性看该燃料可以令人满意，但是就蜡防沉降和冷滤阻塞点(CFPP)而言的低温性能可能不足。本专利技术基于如下发现：第三共添加剂的额外存在可以恢复含有蜡防沉降添加剂和多胺清净剂的燃料的低温性能。WO95/03377描述了某些并不知其可用于改善低温性能的燃料添加剂当与共聚乙烯流动改性剂组合时，却可以有益于这种性能。油溶性无灰分散剂被公开作为一种这类的燃料添加剂。还可以另外混入其它添加剂，包括蜡防沉降添加剂。EP0104015A描述了某些羧酸，优选例如苯甲酸的芳族酸当一起混入燃料添加剂浓缩物中时，它们可用于改善某些蜡防沉降添加剂的溶解性。每摩尔蜡防沉降添加剂需要至少一摩尔酸。
技术实现思路
-->因此根据第一方面，本专利技术提供了一种改善燃料油组合物低温性能的方法，所述燃料油组合物包含主要量的燃料油和次要量的(a)至少一种有效作为蜡防沉降添加剂的极性氮化合物和(b)至少一种多胺清净剂，所述方法包括将(c)至少一种酸性有机物加入所述组合物中。根据第二方面，本专利技术提供了(c)至少一种酸性有机物改进燃料油组合物低温性能的用途，其中所述燃料油组合物包含主要量的燃料油和次要量的(a)至少一种有效作为蜡防沉降添加剂的极性氮化合物和(b)至少一种多胺清净剂。根据第三方面，本专利技术提供了(c)至少一种酸性有机物用于基本上恢复含有(a)至少一种有效作为蜡防沉降添加剂的极性氮化合物的燃料油的低温性能损失的用途，这种损失归因于燃料油中存在(b)至少一种多胺清净剂。根据第四方面，本专利技术提供了一种减轻对有效作为蜡防沉降添加剂的极性氮化合物(a)低温性能起负面作用的方法，上述负面作用归因于(a)与(b)至少一种多胺清净剂组合使用，所述方法包括：(i)对于包含主要量的燃料油和次要量的(a)和(b)的燃料油组合物，确定(a)和(b)的量，以致所述燃料油组合物的低温性能比在不存在(b)下包含相同量(a)的燃料油组合物的低温性能差；(ii)确定(c)至少一种酸性有机物的量，当(c)加入所述燃料油组合物中时，该量使得所述燃料油组合物的低温性能得到改善；和(iii)以(i)和(ii)中所确定的量，制备包含(a)、(b)和(c)的燃料油组合物。所观察到的蜡防沉降性能和CFPP性能的损失似乎受限于多胺清净剂和WASA组分的组合使用。值得注意的是，当非多胺清净剂与WASA组分组合使用时，未观察到类似的性能损失。添加酸性有机物减轻了这种性能损失，从而允许将更高含量的多胺清净剂与WASA物一起使用，而未损害该经添加燃料的低温性能。如上所述，燃料油中多胺清净剂和WASA的组合存在可以导致蜡防-->沉降性能和/或CFPP性能的降低。根据第一和第二方面，低温性能的改进可以指蜡防沉降性能的改进、CFPP性能的改进或者优选这两种性能的改进。以相同上下文理解第三方面低温性能损失的恢复和第四方面负作用的减少。因此，在第一和第二方面，本专利技术要求与不存在(c)的情形相比，当存在(c)时燃料油的蜡防沉降行为或CFPP性能或这二者，优选这二者，得到改善。应当注意到，并不要求上述任一性能必然达到在不存在(b)情况下所预期的水平。在第三方面，(c)的使用应该将燃料油的蜡防沉降行为或CFPP或二者，优选二者恢复到不存在(b)的情况下所预期的水平。术语“基本上恢复”应当认为包括如下情形：其中尽管该性能的精确数值可能没有重新达到，但是差异几乎不明显。当然，(c)的使用导致低温性能比不存在(b)下所预期的低温性能更佳的情形也包括在第三方面的范围内。第四方面应当按与第一方面和第二方面相同的上下文理解。即，并不要求在步骤(iii)中制得的燃料油组合物的蜡防沉降性能或CFPP必然达到在不存在(b)情况下所预期的水平，而仅仅要求至少一种性能，优选二者相对于步骤(i)中所确定的有所改进。现在，详细描述本专利技术适用于所有方面的各种特征。具体实施方式(a)有效作为蜡防沉降添加剂的极性氮化合物这种物质是本领域公知的。优选带有一个或多个、优选两个或更多个式＞NR13取代基的油溶性极性氮化合物，其中R13代表含8-40个原子的烃基，该取代基或该取代基中的一个或多个可以是由其衍生的阳离子形式。该油溶性极性氮化合物一般是一种在燃料中能够充当蜡晶生长抑制剂的物质。它包括例如以下化合物中的一种或多种：胺盐和/或酰胺，该胺盐和/或酰胺通过使至少1摩尔比例的烃基取代-->的胺与1摩尔比例的具有1至4个羧酸基团的烃基酸或其酸酐反应形成，式＞NR13取代基具有式-NR13R14，其中R13定义如上，R14代表氢或R13，条件是R13和R14可以相同或不同，所述取代基构成胺盐部分和/或该化合物的酰胺基。可以使用总共含30至300，优选50至150个碳原子的酯/酰胺。在美国专利4,211,534中描述了这些氮化合物。合适的胺主要是C12-本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种改进燃料油组合物低温性能的方法，所述燃料油组合物包含主要量的燃料油和次要量的（ａ）至少一种有效作为蜡防沉降添加剂的极性氮化合物和（ｂ）至少一种多胺清净剂，所述方法包括将（ｃ）至少一种酸性有机物加到所述组合物中。

【技术特征摘要】
EP 2006-12-13 06126050.11.一种改进燃料油组合物低温性能的方法，所述燃料油组合物包含主要量的燃料油和次要量的(a)至少一种有效作为蜡防沉降添加剂的极性氮化合物和(b)至少一种多胺清净剂，所述方法包括将(c)至少一种酸性有机物加到所述组合物中。2.如权利要求1所述的方法，其中所述至少一种极性氮化合物包括带有一个或多个，优选两个或更多个式＞NR13取代基的油溶性极性氮化合物，其中R13代表含8至40个原子的烃基，所述取代基或所述取代基中的一个或多个可以是由其衍生的阳离子形式。3.如权利要求1或2所述的方法，其中所述至少一种极性氮化合物包括通过将1摩尔份的邻苯二甲酸酐与2摩尔份的二氢化牛油脂肪胺反应形成的酰胺-胺盐。4.如前述任意一项权利要求所述的方法，其中所述至少一种多胺清净剂包括经聚(异丁烯)取代的琥珀酸酐酰化剂与多胺或多胺混合物的反应产物。5.如权利要求4所述的方法，其中所述聚(异丁烯)具有约400-2500，优选400-1300，例如约950的数均分子量(Mn)。6.如前述任意一项权利要求所述的方法，其中所述酸性有机物包括具有8至30个碳原子，优选12至...

【专利技术属性】
技术研发人员：R卡普罗蒂，G杰克逊，MJ威利斯，C法瓦，
申请(专利权)人：英菲诺姆国际有限公司，
类型：发明
国别省市：GB[英国]