2‑(3‑(氨基甲基)‑3,5,5‑三甲基环己基)丙烷‑1,3‑二胺及其制备方法技术

本发明专利技术涉及2‑(3‑(氨基甲基)‑3,5,5‑三甲基环己基)丙烷‑1,3‑二胺及其制备方法。2‑(3‑(氨基甲基)‑3,5,5‑三甲基环己基)丙烷‑1,3‑二胺如下制备：A) 使异佛尔酮腈和丙二腈反应生成中间产物 2‑(3‑氰基‑3,5,5‑三甲基环己亚基)丙二腈，和B) 在至少一种催化剂的存在下使2‑(3‑氰基‑3,5,5‑三甲基环己亚基)丙二腈氢化。本发明专利技术还涉及2‑(3‑(氨基甲基)‑3,5,5‑三甲基环己基)丙烷‑1,3‑二胺的用途。

2 (3 (aminomethyl) 3,5,5 three methyl cyclohexyl) propane 1,3 two amine and preparation method thereof

The present invention relates to 2 (3 (aminomethyl) 3,5,5 three methyl cyclohexyl) propane 1,3 two amine and preparation method thereof. 2 (3 (aminomethyl) 3,5,5 three methyl cyclohexyl) propane 1,3 two amine were prepared as follows: A) the isophorone nitrile and C two nitrile reaction intermediates 2 (3 3,5,5 three cyano 1-methylcyclohexyl subunit c) two nitrile and B) at least one catalytic agent in the presence of the 2 (3 3,5,5 three cyano 1-methylcyclohexyl subunit C) two nitrile hydrogenation. The invention also relates to a 2 (3 (aminomethyl) 3,5,5 three methyl cyclohexyl) use 1,3 two propane amine.

【技术实现步骤摘要】
2-(3-(氨基甲基)-3,5,5-三甲基环己基)丙烷-1,3-二胺及其制备方法
本专利技术的主题是名称为2-(3-(氨基甲基)-3,5,5-三甲基环己基)丙烷-1,3-二胺的新型胺（AM-CPDA）（下文称为AM-CPDA）、其制备方法和用途。
技术介绍
2-(3-(氨基甲基)-3,5,5-三甲基环己基)丙烷-1,3-二胺(AM-CPDA)（下文称为AM-CPDA）具有结构式1所示的化学结构。结构式1：2-(3-(氨基甲基)-3,5,5-三甲基环己基)丙烷-1,3-二胺(AM-CPDA)。已知的，胺可以用作环氧化物体系中的固化剂。环氧树脂是每分子包含两个或更多个环氧基的预聚物。该树脂与一系列的固化剂的反应生成交联的聚合物。关于可行的树脂和固化剂以及其用途和性质的概述参照H.Schumann,"HandbuchBetonschutzdurchBeschichtung",ExpertVerlag1992,第396-428页。
技术实现思路
本专利技术的目的在于，提供适用于环氧化物体系的固化的新型胺。本专利技术的目的在于，提供制备2-(3-(氨基甲基)-3,5,5-三甲基环己基)丙烷-1,3-二胺的方法。本专利技术的主题是式1的结构式的二胺2-(3-(氨基甲基)-3,5,5-三甲基环己基)丙烷-1,3-二胺。本专利技术的主题是如下制备2-(3-(氨基甲基)-3,5,5-三甲基环己基)丙烷-1,3-二胺的方法：A)使异佛尔酮腈和丙二腈反应生成中间产物2-(3-氰基-3,5,5-三甲基环己亚基)丙二腈，和B)在至少一种催化剂的存在下使2-(3-氰基-3,5,5-三甲基环己亚基)丙二腈氢化。根据本专利技术的化合物2-(3-(氨基甲基)-3,5,5-三甲基环己基)丙烷-1,3-二胺的制备在第一步骤A）中通过异佛尔酮腈和丙二腈之间的Knoevenagel缩合进行。所述反应可以在溶剂或无溶剂的反应体系中，在温和的反应条件下进行，优选在20-40℃和常压下进行。所用的催化剂优选为氧氯化锆或哌啶。在反应物完全转化后，通过冷却反应溶液可以使中间产物2-(3-氰基-3,5,5-三甲基环己亚基)丙二腈（参见式2中的结构）作为固体沉淀出来。进一步纯化可以例如通过蒸馏来进行。由2-(3-氰基-3,5,5-三甲基环己亚基)丙二腈到2-(3-(氨基甲基)-3,5,5-三甲基环己基)丙烷-1,3-二胺（AM-CPDA）的制备在步骤B）中通过氢化进行，该氢化可以在一个或多个阶段进行。当使用多个氢化反应时，可以在具有不同催化剂区域的反应器中或在多个单独或串联的反应器中进行各个阶段。氢化优选在固定床反应器中进行。合适的反应器类型是例如竖炉（Schachtoefen）、塔板反应器(Hordenreaktor)或管束反应器(Rohrbuendelreaktor)。也可以将多个固定床反应器串联连接用于氢化，其中每个反应器按照需要以向下流动模式（Rieselbettweise）或向上流动模式（Sumpffahrweise）操作。所用的催化剂原则上可以是用氢气催化腈基氢化的所有催化剂。特别合适的是镍-、铜-、铁-、钯-、铑-、钌-和钴-催化剂，特别是钯-、钌-和钴-催化剂。为了增加活性、选择性和/或使用寿命，所述催化剂可以包含另外的掺杂金属或其它改性剂。典型的掺杂金属是例如Mo、Fe、Ag、Cr、Ni、V、Ga、In、Bi、Ti、Zr和Mn以及稀土。典型的改性剂是例如使用其可以影响催化剂的酸碱性质的那些，优选碱金属和碱土金属或其化合物，优选镁-和钙-化合物，以及磷酸或硫酸及其化合物。所述催化剂可以以粉末或成型体的形式使用，例如挤出物或压缩粉末。可以使用无载体催化剂（Vollkontakte）、Raney型催化剂或载体型催化剂。优选Raney型-和载体型催化剂。合适的载体材料是例如二氧化硅、氧化铝、铝硅酸盐、二氧化钛、二氧化锆、硅藻土、铝-硅混合氧化物、氧化镁和活性炭。活性金属可以以本领域技术人员已知的方式施加到载体材料上，例如通过浸渍、喷涂或沉淀。根据催化剂制备的方法，本领域技术人员已知的其它制备步骤是必要的，例如干燥、煅烧、成型和活化。可以任选地加入其它助剂，例如石墨或硬脂酸镁以进行成型。待使用的氢化催化剂的所需体积取决于由操作压力、温度、浓度和催化剂活性决定的LHSV-值（液时空速），必须保持该LHSV-值以确保尽可能完全的氢化。本专利技术的二胺AM-CPDA的制备优选使用基于钯和/或钴的氢化催化剂。这些催化剂具有特别好的活性以获得高产率。所述催化剂可以以粉末或固定床催化剂的形式使用。所述氢化可以以间歇模式或在连续操作的设备中进行。所述氢化的反应条件为20-120℃和20-300bar。所述氢化可以在一个或多个阶段中进行。所述氢化优选分两个阶段进行。在第一阶段中，选择20-120℃和20-300bar，优选40-100℃和25-150bar，和特别优选60-90℃和40-80bar的反应条件。在所述氢化的第二阶段中，选择20-120℃和20-300bar，优选50-115℃和50-200bar，和特别优选80-110℃和80-140bar的反应条件。所述氢化的第一阶段优选使用钯-催化剂。所述氢化的第二阶段优选使用Raney型催化剂。所述催化剂特别优选在活化后在其整体上具有以重量百分比（重量%）计的下列组成，其中各个含量之和为100重量%，基于所含的金属计：钴:57至84重量%铝:10至40重量%铬:1至2重量%镍:2至4重量%和其中所述催化剂，即粒料颗粒的颗粒大小的统计分布在3和7毫米(mm)之间，其中最多10%的颗粒也可能在所述下限或上限的所述范围之外，但也可能分别最多10%在所述下限和上限的所述范围之外。离开所述氢化的反应混合物通过常规方法进一步纯化，以获得所需质量的AM-CPDA。在此可以使用所有常规的分离方法，例如蒸馏、闪蒸（Entspannungsverdampfung）、结晶、萃取、吸附、渗透、相分离或上述的组合。所述纯化可以连续地、间歇地、在一个或多个阶段中、在真空或在压力下进行。AM-CPDA的纯化优选通过蒸馏进行。所述纯化优选通过在多个步骤中在压力和/或真空下蒸馏来实现。可以使用具有或不具有内部构件，例如分凝器、分隔壁、无序内部构件或无序填料、有序内部构件或有序填料、具有或不具有强制流动的塔板的任何所需的蒸馏塔。作为环氧化物固化剂的用途本专利技术的主题还是2-(3-(氨基甲基)-3,5,5-三甲基环己基)丙烷-1,3-二胺作为环氧树脂组合物中的固化剂的用途。作为环氧树脂组分，原则上考虑可以用胺固化的所有环氧树脂。所述环氧树脂包括例如基于双酚A-二缩水甘油基醚、双酚F-二缩水甘油基醚或环脂族类型的多/聚环氧化物。然而，优选使用基于双酚A的环氧树脂和任选的基于双酚F的环氧树脂，任选地也可以混合使用。优选以等量的量使用树脂和固化剂。然而，与化学计量比的偏差也是可能的。具体实施方式实施例1：2-(3-(氨基甲基)-3,5,5-三甲基环己基)丙烷-1,3-二胺(AM-CPDA)的制备步骤A)：2-(3-氰基-3,5,5-三甲基环己亚基)丙二腈的合成式2：2-(3-氰基-3,5,5-三甲基环己亚基)丙二腈-在带有两个滴液漏斗的2L三颈烧瓶中预先加入372g的异佛尔本文档来自技高网...

【技术保护点】
结构式1的化合物：

【技术特征摘要】
2016.06.10 EP 16173867.91.结构式1的化合物：结构式1。2.用于制备2-(3-(氨基甲基)-3,5,5-三甲基环己基)丙烷-1,3-二胺的方法，其中A)使异佛尔酮腈和丙二腈反应生成中间产物2-(3-氰基-3,5,5-三甲基环己亚基)丙二腈，和B)在至少一种催化剂的存在下使2-(3-氰基-3,5,5-三甲基环己亚基)丙二腈氢化。3.根据权利要求2所述的方法，其中在步骤B)中的氢化在20-120℃和20-300bar下进行。4.根据权利要求2所述的方法，其中在步骤B)中的氢化分两个阶段在20-120℃和20-300bar下进行。5.根据权利要求4所述的方法，其中在步骤B)中的氢化分两个阶段在20-120℃和20-300bar下进行。6.根据权利要求4至5任一项所述的方法，其中所述氢化在第一阶段中在40-100℃和25-150bar下进行和在第二阶段中在50-115℃和50-200bar下进行。7.根据权利要求4至5任一项所述的方法，其中所述氢化在第一阶段中在60-90℃和40-80bar下进行和在第二阶段中在80-110℃和80-140bar下进行...

【专利技术属性】
技术研发人员：AM吕费尔，A里特斯泰格，JJ尼茨，S科尔斯特鲁克，M奥特尔特，D富克斯曼，M德明，C施特默，D奥特，A斯塔施，
申请(专利权)人：赢创德固赛有限公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE