光固化性氟聚醚系橡胶组合物及其固化物制造技术

本发明专利技术涉及光固化性氟聚醚系橡胶组合物及其固化物。本发明专利技术提供在使用光活性型氢化硅烷化反应催化剂的光固化性氟聚醚系橡胶组合物中使密闭固化时的橡胶的发泡减轻的光固化性氟聚醚系橡胶组合物及其固化物。光固化性氟聚醚系橡胶组合物，其含有：(A)在1分子中具有2个以上的烯基并且在主链中具有直链状全氟聚醚结构的直链状多氟化合物：100质量份；(B)在1分子中具有2个以上与硅原子直接结合的氢原子(Si‑H基)并且氟含量为40质量％以上的含氟有机氢聚硅氧烷：其量使得相对于(A)成分中的烯基1摩尔，(B)成分中的Si‑H基成为0.5～3摩尔；和(C)光活性型氢化硅烷化反应催化剂：相对于(A)成分的质量，以金属原子换算计，为0.1～500ppm。

Light cured fluorine polyether system rubber composition and its curing

The present invention relates to the light curing fluorine polyether system rubber composition and its curing substance. The invention provides a photocurable fluorinated polyether rubber composition and its curing agent for the foaming of light cured fluorinated polyether rubber composition in the photocurable fluorinated polyether rubber composition using photoactive silane reaction catalyst. Light curable polyether acrylic rubber composition, comprising: (A) in 1 molecules with alkenyl 2 or more straight chain and has a linear perfluoropolyether structure in the main chain of fluorine compounds: 100 phr; (B) with more than 2 hydrogen atoms and silicon atoms in direct binding 1 molecules (Si H) and fluoride content of 40 mass% or more fluorinated organohydrogenpolysiloxanes: the amount of the (A) relative to the alkenyl components in 1 mol Si H (B) basic components in 0.5 to become 3 Moore; and (C) catalysts for hydrosilylation reaction light activated type: (A) relative to the quality of the ingredients to metal atom conversion, 0.1 ~ 500ppm.

【技术实现步骤摘要】
光固化性氟聚醚系橡胶组合物及其固化物
本专利技术涉及在密闭体系中固化时的橡胶的发泡得到了改善的、通过光、特别是紫外线的照射进行固化的光固化性氟聚醚系橡胶组合物及其固化物。
技术介绍
以往，加热固化性氟聚醚系橡胶组合物由于耐热性、低温性、耐化学品性、耐溶剂性、耐油性等性质均衡，具有优异的特性，因此以汽车产业为中心，已在广泛的领域中应用(专利文献1、2和3：日本特开2001-192,546号公报、日本专利第3,646,775号公报、日本专利第4,016,239号公报)。但是，上述加热固化型的组合物具有如下问题等：由于为了得到固化物而需要加热，因此需要用于设置加热炉的比较大的空间；难以应用于不放入加热炉这样的大型部件、不能加热的部件；成型工序由于为间歇式，因此生产率降低。对此，发现室温固化型的氟聚醚系橡胶组合物，作为这样的组合物，目前为止专利技术了缩合固化型、酰胺交联型。这些组合物不需要用于得到固化物的加热处理，并且得到的固化物的耐热性、低温性、耐化学品性、耐溶剂性、耐油性等优异，因此期待着在各种领域中应用(专利文献4、5、6、7和8：日本专利第3,232,221号公报、日本专利第3,183,624号公报、日本专利第3,350,347号公报、日本专利第3,617,568号公报、日本专利第5,146,690号公报)。但是，以往的室温固化型的橡胶组合物在保存中经时地增稠、固化需要24小时以上等，在保存稳定性和速固化性的兼顾方面存在问题。另一方面，就有机硅弹性体材料而言，以往公知的是：使用催化剂通过230～400nm的UV光照射而活化的光活性型氢化硅烷化催化剂，兼具光未照射时的充分的保存性和光照射时的良好的固化性的光固化性组合物(专利文献9和10：日本专利第5,384,524号公报、日本专利第5,342,830号公报)。但是，上述光固化性有机硅弹性体的情况下，具有因用途的不同而耐化学品性、耐溶剂性、耐油性等不充分的问题。通过将以往公知的加热固化性氟聚醚系橡胶组合物的氢化硅烷化催化剂变更为上述光活性型氢化硅烷化催化剂，从而能够得到兼具保存稳定性和快速固化性的光固化性氟聚醚系橡胶组合物。但是，在光照射后使该组合物在室温中、密闭体系中固化的情况下存在发生橡胶的发泡、招致外观不良、物性的不稳定化等问题。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2001-192,546号公报专利文献2：日本专利第3,646,775号公报专利文献3：日本专利第4,016,239号公报专利文献4：日本专利第3,232,221号公报专利文献5：日本专利第3,183,624号公报专利文献6：日本专利第3,350,347号公报专利文献7：日本专利第3,617,568号公报专利文献8：日本专利第5,146,690号公报专利文献9：日本专利第5,384,524号公报专利文献10：日本专利第5,342,830号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题本专利技术鉴于上述实际情况而完成，目的在于提供在使用了光活性型氢化硅烷化反应催化剂的光固化性氟聚醚系橡胶组合物中密闭固化时的橡胶的发泡减轻了的光固化性氟聚醚系橡胶组合物及其固化物。用于解决课题的手段本专利技术人为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现以规定量包含(A)在1分子中具有2个以上的烯基并且在主链中具有全氟聚醚结构的直链状多氟化合物、(B)在1分子中具有2个以上与硅原子直接结合的氢原子并且通过具有特定量以上的含氟率而在(A)成分中的溶解性良好的含氟有机氢聚硅氧烷和(C)光活性型氢化硅烷化反应催化剂的光固化性氟聚醚系橡胶组合物在上述密闭固化时橡胶的发泡受到抑制，完成了本专利技术。应予说明，本专利技术中，“直链状多氟化合物”、“直链状全氟聚醚结构”或“直链状全氟聚醚基”意味着构成主链的全氟聚醚结构的2价的氟代氧亚烷基重复单元之间连接成直链状，各个2价的氟代氧亚烷基单元自身例如可以为直链状氟代氧亚烷基单元，或者也可以为-[CF2CF(CF3)O]-等具有分支结构的氟代氧亚烷基单元。因此，本专利技术提供以下的光固化性氟聚醚系橡胶组合物及其固化物。[1]光固化性氟聚醚系橡胶组合物，其特征在于，含有：(A)在1分子中具有2个以上的烯基并且在主链中具有直链状全氟聚醚结构的直链状多氟化合物：100质量份，(B)在1分子中具有2个以上与硅原子直接结合的氢原子(Si-H基)并且氟含量为40质量％以上的含氟有机氢聚硅氧烷：其量使得相对于(A)成分中的烯基1摩尔，(B)成分中的Si-H基成为0.5～3摩尔，和(C)光活性型氢化硅烷化反应催化剂：相对于(A)成分的质量，以金属原子换算计，为0.1～500ppm。[2][1]所述的光固化性氟聚醚系橡胶组合物，其中，(B)成分的含氟有机氢聚硅氧烷以相对于(A)成分中的烯基1摩尔、(B)成分中的Si-H基成为0.5～3摩尔的量与(A)成分混合时可在(A)成分中均匀且透明地分散。[3][1]或[2]所述的光固化性氟聚醚系橡胶组合物，其中，(A)成分为由下述式(1)表示的直链状多氟化合物。CH2＝CH-(X)a-Rf1-(X’)a-CH＝CH2(1)[式(1)中，X为-CH2-、-CH2O-、-CH2OCH2-或-Y-NR1-CO-[其中，Y为-CH2-、-Si(CH3)2CH2CH2CH2-、-Si(CH3)(CH＝CH2)CH2CH2CH2-、-Si(CH＝CH2)2CH2CH2CH2-或由下述结构式(Z)【化1】(式(Z)中，R3、R4各自独立地为-CH3或-CH＝CH2。)表示的邻-、间-或对-甲硅烷基亚苯基，R1为氢原子或者、未取代或取代的1价烃基。]，X’为-CH2-、-OCH2-、-CH2OCH2-或-CO-NR2-Y’-[其中，Y’为-CH2-、-CH2CH2CH2Si(CH3)2-、-CH2CH2CH2Si(CH3)(CH＝CH2)-、-CH2CH2CH2Si(CH＝CH2)2-或由下述结构式(Z’)【化2】(式(Z’)中，R3’、R4’各自独立地为-CH3或-CH＝CH2。)表示的邻-、间-或对-甲硅烷基亚苯基，R2为氢原子或者、未取代或取代的1价烃基。]。a独立地为0或1。Rf1为由下述式(i)或(ii)【化3】(式(i)中，p和q各自为0或1～150的整数，并且p与q之和的平均为2～200。r为0～6的整数，t为2或3。)【化4】(式(ii)中，u为1～200的整数，v为1～50的整数，t为2或3。)表示的2价的直链状全氟聚醚基。][4][1]～[3]的任一项所述的光固化性氟聚醚系橡胶组合物，其中，(B)成分的含氟有机氢聚硅氧烷在1分子中具有1个以上的1价的全氟烷基、1价的全氟氧烷基、2价的全氟亚烷基或2价的全氟氧亚烷基。[5][1]～[4]的任一项所述的光固化性氟聚醚系橡胶组合物，其中，(C)成分的光活性型氢化硅烷化反应催化剂为(η5-环戊二烯基)三(σ-烷基)铂(IV)配位化合物和/或β-二酮合铂(II)配位化合物。[6][1]～[5]的任一项所述的光固化性氟聚醚系橡胶组合物，其中，相对于(A)成分100质量份，包含0.5～30质量份的BET比表面积为50m2/g以上的疏水性二氧化硅粉末作为(D)成分。[7][1]～[6]的任一项所述的光固化性氟聚醚系橡胶组合物，其中，包含氢化硅烷化本文档来自技高网...

【技术保护点】
光固化性氟聚醚系橡胶组合物，其特征在于，含有：(A)在1分子中具有2个以上的烯基并且在主链中具有直链状全氟聚醚结构的直链状多氟化合物：100质量份，(B)在1分子中具有2个以上与硅原子直接结合的氢原子(Si‑H基)并且氟含量为40质量％以上的含氟有机氢聚硅氧烷：其量使得相对于(A)成分中的烯基1摩尔，(B)成分中的Si‑H基成为0.5～3摩尔，和(C)光活性型氢化硅烷化反应催化剂：相对于(A)成分的质量，以金属原子换算计，为0.1～500ppm。

【技术特征摘要】
2016.06.08 JP 2016-1144881.光固化性氟聚醚系橡胶组合物，其特征在于，含有：(A)在1分子中具有2个以上的烯基并且在主链中具有直链状全氟聚醚结构的直链状多氟化合物：100质量份，(B)在1分子中具有2个以上与硅原子直接结合的氢原子(Si-H基)并且氟含量为40质量％以上的含氟有机氢聚硅氧烷：其量使得相对于(A)成分中的烯基1摩尔，(B)成分中的Si-H基成为0.5～3摩尔，和(C)光活性型氢化硅烷化反应催化剂：相对于(A)成分的质量，以金属原子换算计，为0.1～500ppm。2.根据权利要求1所述的光固化性氟聚醚系橡胶组合物，其中，(B)成分的含氟有机氢聚硅氧烷以相对于(A)成分中的烯基1摩尔、(B)成分中的Si-H基成为0.5～3摩尔的量与(A)成分混合时能在(A)成分中均匀且透明地分散。3.根据权利要求1或2所述的光固化性氟聚醚系橡胶组合物，其中，(A)成分为由下述式(1)表示的直链状多氟化合物：CH2＝CH-(X)a-Rf1-(X’)a-CH＝CH2(1)式(1)中，X为-CH2-、-CH2O-、-CH2OCH2-或-Y-NR1-CO-，其中，Y为-CH2-、-Si(CH3)2CH2CH2CH2-、-Si(CH3)(CH＝CH2)CH2CH2CH2-、-Si(CH＝CH2)2CH2CH2CH2-或由下述结构式(Z)表示的邻-、间-或对-甲硅烷基亚苯基，R1为氢原子或者、未取代或取代的1价烃基；X’为-CH2-、-OCH2-、-CH2OCH2-或-CO-NR2-Y’-，其中，Y’为-CH2-、-CH2CH2CH2Si(CH3...

【专利技术属性】
技术研发人员：武藤光夫，
申请(专利权)人：信越化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP