一种灵活处理劣质重、渣油的方法技术

本发明专利技术公开了一种重、劣质渣油的处理方法。该方法是将固定床加氢处理、悬浮床加氢处理、溶剂脱沥青和催化裂化进行有机的组合，并将重、劣质渣油原料分级处理。本发明专利技术的方法通过分别对两种或两种以上的进料进行不同的加氢处理，能充分发挥固定床和悬浮床各自的优势，增加轻油收率；通过调整脱沥青油在固定床加氢处理进料中的比例，使固定床渣油加氢装置处理更多的渣油，而且还能有效降低加氢催化剂上的焦炭沉积量，延长催化剂的使用寿命；通过该组合工艺，能使重、劣质渣油得到更大程度的转化，生产更多的轻质产品。

【技术实现步骤摘要】
一种灵活处理劣质重、渣油的方法
本专利技术涉及一种劣质重、渣油的处理方法。更具体的说，是涉及利用组合炼油工艺对劣质重、渣油进行处理的方法，所采用的组合炼油工艺包括固定床渣油加氢、悬浮床渣油加氢、催化裂化和溶剂脱沥青工艺。
技术介绍
一般而言，渣油是原油常减压蒸馏(一次加工)所剩余的最重部分，含有大量的金属、硫、氮及胶质、沥青质等有害杂质和非理想组分，加氢处理难度大。目前处理重质烃类原料的工艺主要有固定床、悬浮床、沸腾床和移动床，其中固定床渣油加氢工艺因其具有流程简单、投资小、易操作等优点而工业化较早，是应用最广泛、也是最成熟的工艺，但也存在明显缺点，那就是在加工劣质渣油时由于物料在反应系统中滞留时间短，加上原料油粘度大，使得加氢处理后的生成油不能满足下游装置进料的要求，因此采用固定床技术所加工的原料性质不能过劣，虽然目前有一些新的改进技术，如比较典型的有Chevron公司新开发并工业应用的在线催化剂置换OCR(On-stream Catalyst Replacement)技术、法国IFP的HYVAHL工艺、联合油公司(Union Oil Company ofCalifornia)的使用保护反应器技术等，能够使固定床渣油加氢处理技术的原料适应性有一定程度的提高，但仍不能满足加工绝大多数渣油的需要。而悬浮床加氢处理技术对原料的适应性较广，可以处理世界上绝大多数劣质重、渣油，但由于在悬浮床加氢工艺中，反应物进行的化学反应主要为临氢热裂化反应，因此其产品性质较差，而且其加氢生成物中的含金属添加剂等与焦炭聚合后，-->很难进行下一步的加氢处理，因此其应用范围也受到了限制。为了满足可以加工重劣质渣油的要求，CN1117071A中描述了一种方法，该方法是首先将劣质渣油原料先进行脱沥青处理，得到脱沥青油和脱油沥青，脱沥青油经过一定的加氢处理后，与一种或多种石油馏分掺合，然后再进行加氢裂化，以生产一种或多种轻质馏分产品。这种方法比较适合于处理原料性质变化不大的劣质渣油，但若同时处理多种性质截然不同的劣质渣油原料，则灵活性较差。随着当前原油市场的日益国际化，炼油厂加工原油的种类日趋多样，因此所需进行处理的劣质重、渣油的性质也各异。因此，单纯采用上述专利描述的方法进行劣质重、渣油的加工，由于操作条件的不断变化，势必造成加工费用的增加以及操作难度的增大。CN 1351129A中描述了一种用于进行不同劣质渣油加氢处理的方法，该方法对渣油进行分级处理，即金属和胶质、沥青质等含量较少的渣油直接进渣油加氢装置；而金属和胶质、沥青质等含量较多的渣油先进溶剂脱沥青装置，脱沥青油进渣油加氢装置。该处理过程不但增大了原料油处理量，而且还提高了劣质重、渣油原料适应性。但该方法中的脱油沥青部分仍可以在适合的工艺条件下进行加氢转化，从而进一步的提高轻油收率。
技术实现思路
针对上述现有技术的不足，本专利技术提出了一种灵活处理多种性质不同的劣质重、渣油的方法。该方法对原料的适应性广，不仅能提高高附加值的轻质油品收率，而且能够延长装置的运转周期。本专利技术的劣质重、渣油的处理方法，包括以下步骤：A、性质相对较好的重、渣油原料与部分来自溶剂脱沥青单元的脱沥青油一同进入固定床渣油加氢处理单元，在氢气和加氢催化剂存在下进行加氢反应；-->B、性质相对较差的重、渣油原料与来自催化裂化单元的催化油浆混合后，进入悬浮床加氢处理单元进行加氢处理，经常减压分馏后，分出气相、粗汽油、粗柴油、减压馏分油和减压渣油；C、步骤B中的减压渣油全部进入溶剂脱沥青单元进行处理，获得脱沥青油和脱油沥青，其中脱沥青油部分或全部进入固定床加氢处理单元，剩余部分进入催化裂化单元；D、由步骤A所得的加氢渣油、由步骤B所得的部分或全部减压馏分油和由步骤C所得的部分脱沥青油一同进入催化裂化单元，在催化裂化催化剂存在下进行裂化反应，得到气体、汽油、柴油、催化裂化循环油和油浆。步骤A中所述的性质相对较好的重、渣油原料是指其性质能满足步骤A中所述固定床渣油加氢工艺装置对进料性质的指标要求，性质相对较差的重、渣油原料是指其性质不能满足步骤A中所述固定床渣油加氢工艺装置对进料性质的指标要求而可以进行悬浮床渣油加氢处理的进料。所述进料性质要求主要是指对金属、胶质及沥青质等含量的限制；所述加氢工艺装置对进料性质的指标要求与具体的加氢工艺有关，例如：目前固定床加氢工艺适宜加工的进料中Ni+V含量不大于200μg/g，而悬浮床加氢工艺却可加工Ni+V含量大于200μg/g的进料。步骤A所述的固定床渣油加氢处理，所采用的重渣油加氢催化剂是指具有重、渣油加氢脱金属、加氢脱硫、加氢脱氮和加氢裂化等功能的单一催化剂或组合催化剂。这些催化剂一般都是以多孔耐熔无机氧化物如氧化铝为载体，第VIB族(如W、Mo)和/或VIII族金属(如Co、Ni)的氧化物为活性组分，选择性地加入其它各种助剂如P、Si、F、B等元素的催化剂，例如由抚顺石油化工研究院中试基地生产的CEN、FZC系列重、渣油加氢脱金属催化剂，由齐鲁石化-->公司第一化肥厂生产的ZTN、ZTS系列催化剂就属于这类催化剂。目前在固定床渣油加氢技术中，经常是多种催化剂配套使用，其中有加氢脱金属催化剂、加氢脱硫催化剂、加氢脱氮催化剂、加氢裂化催化剂，根据对产品的具体要求或原料的物质，有时可不装加氢脱氮催化剂或加氢裂化催化剂等，装填顺序一般是使原料油依次与加氢脱金属、加氢脱硫、加氢脱氮、加氢裂化催化剂接触。当然也有将这几种催化剂混合装填的技术。所述固定床加氢处理反应条件是：反应压力为5～35MPa，优选为10～20MPa，温度约300～500℃，优选为350～450℃。液时体积空速和氢分压是根据待处理物料的特性和要求的转化率及精制深度进行选择的。往往液时体积空速约0.1～5.0h-1，最好是0.15～2.0h-1。氢油体积比为100～5000，优选为500～3000。所述步骤A中固定床加氢处理装置的进料中还有来自步骤B中所述的减压馏分油或任意其它装置的减压馏分油。步骤A中固定床加氢处理后的液相物流一般采用常压分馏的方法进行分馏，分离出气体、不同沸程范围的馏分油(如汽油、煤油、柴油等)和常压渣油，汽油、煤油、柴油可被分别送入相应的油品罐或下游加工装置，常压渣油与来自常减压分馏单元的部分或全部减压馏分混合后直接进入催化裂化单元进行处理。所述步骤B中的悬浮床加氢处理单元可以采用催化剂或添加剂，也可以不采用催化剂或添加剂。如果采用催化剂或添加剂，可以使用任何适用于渣油悬浮床加氢转化的催化剂或添加剂，既可以是固体粉末催化剂如Co、Mo或Ni的硫化物沉积在氧化铝或硅铝载体上的催化剂；也可以是分散型催化剂，包括油溶性催化剂和水溶性催化剂，例如，油溶性催化剂有将铁化合物和煤粉在油中磨碎所制成的铁—煤糊状催化剂，水溶性催化剂如磷酸钼水溶液催化剂，Mo、Ni、P水溶性催化剂等。其中，以分散型的催化剂效果较好，在分散型催化剂中，本专利技术优先推荐水溶性催化剂，特别推荐一种Mo含量为2～15wt％，Ni含量为-->0.1～2wt％，P含量为0.1～3wt％的水溶液催化剂(参见中国专利CN1062621A)。本专利技术所述悬浮床加氢处理的反应条件一般为：反应温度一般为390℃～500℃，最好为400℃本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种劣质重、渣油的处理方法，包括以下步骤：Ａ、性质相对较好的重、渣油原料与来自溶剂脱沥青单元的部分或全部脱沥青油一同进入固定床渣油加氢处理单元，在氢气和加氢催化剂存在下进行加氢反应；Ｂ、性质相对较差的重、渣油原料与来自催化裂 化单元的催化油浆混合后，进入悬浮床加氢处理单元进行加氢处理，经常减压分馏后，分出气相、粗汽油、粗柴油、减压馏分油和减压渣油；Ｃ、步骤Ｂ中的减压渣油全部进入溶剂脱沥青单元进行处理，获得脱沥青油和脱油沥青，其中脱沥青油部分或全部进入固定 床加氢处理单元，剩余部分进入催化裂化单元；Ｄ、由步骤Ａ所得的加氢渣油、由步骤Ｂ所得的减压馏分油和来自步骤Ｃ的剩余部分脱沥青油一同进入催化裂化单元，在催化裂化催化剂存在下进行裂化反应，得到气体、汽油、柴油、催化裂化循环油和油浆。　 　步骤Ａ中所述的性质相对较好的重、渣油原料是指其性质能满足步骤Ａ中所述固定床渣油加氢工艺装置对进料性质的指标要求，性质相对较差的重、渣油原料是指其性质不能满足步骤Ａ中所述固定床渣油加氢工艺装置对进料性质的指标要求而可以进行悬浮床渣油加氢处理的进料。...

【技术特征摘要】
1、一种劣质重、渣油的处理方法，包括以下步骤：A、性质相对较好的重、渣油原料与来自溶剂脱沥青单元的部分或全部脱沥青油一同进入固定床渣油加氢处理单元，在氢气和加氢催化剂存在下进行加氢反应；B、性质相对较差的重、渣油原料与来自催化裂化单元的催化油浆混合后，进入悬浮床加氢处理单元进行加氢处理，经常减压分馏后，分出气相、粗汽油、粗柴油、减压馏分油和减压渣油；C、步骤B中的减压渣油全部进入溶剂脱沥青单元进行处理，获得脱沥青油和脱油沥青，其中脱沥青油部分或全部进入固定床加氢处理单元，剩余部分进入催化裂化单元；D、由步骤A所得的加氢渣油、由步骤B所得的减压馏分油和来自步骤C的剩余部分脱沥青油一同进入催化裂化单元，在催化裂化催化剂存在下进行裂化反应，得到气体、汽油、柴油、催化裂化循环油和油浆。步骤A中所述的性质相对较好的重、渣油原料是指其性质能满足步骤A中所述固定床渣油加氢工艺装置对进料性质的指标要求，性质相对较差的重、渣油原料是指其性质不能满足步骤A中所述固定床渣油加氢工艺装置对进料性质的指标要求而可以进行悬浮床渣油加氢处理的进料。2、根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤A中所述的性质相对较好的重、渣油原料中Ni+V含量不大于200μg/g，步骤B中所述的性质相对较差的重、渣油原料中Ni+V含量大于200μg/g的进料。3、根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤A中固定床加氢处理装置的进料中还有来自步骤B中所述的减压馏分油或任意其它装置的减压馏分油。4、根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤D中催化裂化反应所得的...

【专利技术属性】
技术研发人员：韩照明，耿新国，吴锐，李洪广，彭派，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]