液态轻烃常温精脱硫工艺制造技术

一种液态轻烃常温精脱硫工艺，它是针对石化行业液态轻烃中含有Ｈ↓［２］Ｓ和硫醇、噻吩等有机硫化物的特点，采用湖北省化学研究院研制生产的ＤＳ－１精脱硫剂和ＨＢ２精脱硫剂，在常温或－５～９０℃，压力０．１～４兆帕，液空速０．５～１０米↑［３］液态轻烃／米↑［３］脱硫剂.小时条件下，将液态轻烃中的Ｈ↓［２］Ｓ脱除至小于０．１ｐｐｍ，ＲＳＨ脱除至小于５ｐｐｍ，铜片腐蚀不大于１级，且无明显臭味，产品总硫不超过国家标准或行业标准，以满足工艺应用要求，该工艺具有常温操作、处理量大、无废碱产生、无须氧气和活化剂、能耗低、工艺简单及操作简便等特点。

【技术实现步骤摘要】
液态轻烃常温精脱硫工艺
本专利技术涉及从液态轻烃中常温精脱H2S、RSH、噻吩等无机和有机硫化物的方法。
技术介绍
石油作为世界主要的能源，越来越受到世界各国的重视。与石油相关的各种产品的用量也不断上升，由于人们对健康和环保的进一步认识，人们对与石油相关的各种产品的质量提出了更高要求。大庆油田精细化工厂是以液态轻烃为原料生产多种下游产品的厂家。其原料为含C10.01％、C2 0.22％、C3 5.98％、C4 21.93％、C5 24.7％、C6 20.71％、C7 13.78％、C8 7.36％、C9 3.70％、C10 1.61％、H2S 9ppm、RSH 60ppm、噻吩80ppm、RSR 10ppm、COS 1ppm的液态轻烃。液态轻烃中的硫化物造成设备和管道腐蚀，散发难闻的臭味，污染环境，影响人体健康，其产品总硫超过国家或行业标准，铜片腐蚀不合格。现行的液态轻烃脱硫方法一般为美国UOP公司开发的MEROX催化氧化法或同样原理的脱硫方法，其主要不足是：(1)现行脱硫方法需使用大量碱液，导致产生大量废碱，废碱处理不但费用很高，而且也污染了环境；(2)带碱操作导致油品中不可避免的夹带碱液，影响了油品质量，同时加重了对储油设备的腐蚀；(3)为提高脱硫效率，常在油品中添加活化剂，这对油品质量有潜在的隐患；(4)现行的脱硫方法需加氧操作，还要实现油品和碱液的分离及碱液的循环使用，造成设备的投资大，工艺复杂，操作费用高。
技术实现思路
本专利技术的目的是针对现有脱硫方法的不足，提供一种液态轻烃常温精脱硫工艺，精脱硫后H2S含量小于0.1ppm，RSH小于5ppm，铜片腐蚀不大于1级，且无明显臭味，产品总硫不超过国家标准或行业标准。本液态轻烃常温精脱硫工艺是含C1 0.01％、C2 0.22％、C3 5.98％、C4 21.93％、C524.7％、C6 20.71％、C7 13.78％、C8 7.36％、C9 3.70％、C10 1.61％、H2S 9ppm、RSH60ppm、噻吩80ppm、RSR 10ppm、COS 1ppm的液态轻烃，下进上出经过内装DS-1精脱硫剂的反应器1和2，脱除H2S，使其小于0.1ppm，然后下进上出经过内装HB2精脱硫剂的反应器3和4，将液态轻烃中的RSH一部分吸收，另一部分转化为相应的二硫化物，同时脱除部分RSR、COS和噻吩，使出口RSH含量小于5ppm，总硫小于130ppm，铜片腐蚀不大于1级，且无明显臭味，产品总硫不超过国家标准或行业标准，其操作温度为-5～90℃，压力为0.1～4兆帕，液空速为0.5～10米3液态轻烃/米3脱硫剂·小时，所述的DS-1精脱硫剂具有以下特征：1、外观：淡黄或黄褐色条状，-->2、化学组分重量百分比为：Fe2O3 20％～50％，ZnO 0.1％～3％，Cr2O3 0.1％～1％，MgO 0.1％～20％，SiO2 5.0％～30％，CaO 5％～30％，各组分之和等于100％，3、粒度：直径3～5毫米，长3～15毫米，4、强度：大于或等于25牛吨/厘米，5、比表面积：50～100米2/毫升，6、堆比重：0.7±0.1克/毫升，7、H2S硫容：大于或等于15％；其脱硫原理为：M：代表金属原子所述的HB2精脱硫剂具有以下特征：1、外观：绿色球状，2、化学组分重量百分比为：Al2O3 60％～95％、ZnO 0.1％～10％、MnO 0.1％～10％、CuO 1％～20％、MoO 0.1％～10％、NiO 0.1％～1％，各组分之和等于100％，3、粒度：直径2～3毫米，4、强度：大于或等于20牛吨/颗，5、比表面积：大于或等于100米2/毫升，6、堆比重：0.8±0.1克/毫升，7、RHS硫容：大于或等于15％。其脱硫原理为：RSH→RSMRSH→RSSR    M：代表金属原子。本专利技术和现有脱硫工艺相比，具有以下特点：1、无碱操作，本常温精脱硫工艺不需要碱，完全无碱操作，彻底消除了废碱对环境的污染；2、不使用活化剂，本常温精脱硫工艺不需要活化剂，消除了活化剂对油品的潜在影响；3、无氧操作，本常温精脱硫工艺不需要氧的参与，简化了流程，减少了设备投资；4、本常温精脱硫工艺投资小，工艺简单，操作费用低。附图说明图1本专利技术工艺流程的方框图。图中，1和2为内装DS-精脱硫剂的反应器，3和4为内装HB2精脱硫剂的反应器。含C1 0.01％、C2 0.22％、C3 5.98％、C4 21.93％、C5 24.7％、C6 20.71％、C7 13.78％、-->C8 7.36％、C9 3.70％、C10 1.61％、H2S 9ppm、RSH 60ppm、噻吩80ppm、RSR 10ppm、COS 1ppm的液态轻烃，下进上出经过内装DS-1精脱硫剂的反应器1和2，脱除H2S，使其小于0.1ppm，然后下进上出经过内装HB2精脱硫剂的反应器3和4，将液态轻烃中的RSH一部分吸收，另一部分转化为相应的二硫化物，同时脱除部分RSR、COS和噻吩，使出口RSH含量小于5ppm，总硫小于130ppm，铜片腐蚀不大于1级，且无明显臭味，产品总硫不超过国家标准或行业标准。各反应器中精脱硫剂均分为两层或多层装填，床层总高径比为4～6，其操作温度为-5～90℃，压力为0.1～4兆帕，液空速为0.5～10米3液态轻烃/米3脱硫剂·小时。下面结合实例进一步说明本专利技术和效果。具体实施方式下面1～5实施例均用附图1工艺流程，除硫含量不同外，其它参数如精脱硫剂型号，装置的条件相同。实施例1：液态轻烃中H2S 5ppm、RSH 18ppm、RSR 10ppm、COS 1ppm、RSSR 27ppm，进口铜片腐蚀4级，使用温度为3℃，压力为1.8兆帕，液空速为1米3液态轻烃/米3脱硫剂·小时，精脱硫后H2S＜0.1ppm，RSH＜2ppm，铜片腐蚀小于或等于1级。实施例2：液态轻烃中H2S 11ppm、RSH 21ppm、RSR 5ppm、RSSR 23ppm，进口铜片腐蚀4级，使用温度为5℃，压力为2.0兆帕，液空速为2米3液态轻烃/米3脱硫剂·小时，精脱硫后H2S＜0.1ppm，RSH＜2ppm，铜片腐蚀小于或等于1级。实施例3：液态轻烃中H2S 7ppm、RSH 35ppm、RSR 5ppm、COS 1ppm、RSSR 21ppm，进口铜片腐蚀4级，使用温度为5℃，压力为1.9兆帕，液空速为1.5米3液态轻烃/米3脱硫剂·小时，精脱硫后H2S＜0.1ppm，RSH＜2ppm，铜片腐蚀小于或等于1级。实施例4：液态轻烃中H2S 5ppm、RSH 89ppm、RSR 10ppm、COS 1ppm、RSSR 27ppm，进口铜片腐蚀4级，使用温度为3℃，压力为1.8兆帕，液空速为1.5米3液态轻烃/米3脱硫剂·小时，精脱硫后H2S＜0.1ppm，RSH＜2ppm，铜片腐蚀小于或等于1级。实施例5：液态轻烃中H2S 18ppm、RSH 100ppm、RSR 13ppm、COS 1ppm、RSSR 45ppm，进口铜片腐蚀4级，使用温度为4℃，压力为1.94兆帕，液空速为1.5米3液态轻烃/米3脱硫剂·小时，精脱硫后H2S＜0.1ppm，RSH＜2ppm，铜本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种液态轻烃常温精脱硫工艺，其液态轻烃含Ｃ↓［１］０．０１％、Ｃ↓［２］０．２２％、Ｃ↓［３］５．９８％、Ｃ↓［４］２１．９３％、Ｃ↓［５］２４．７％、Ｃ↓［６］２０．７１％、Ｃ↓［７］１３．７８％、Ｃ↓［８］７．３６％、Ｃ↓［９］３．７０％、Ｃ↓［１０］１．６１％、Ｈ↓［２］Ｓ９ｐｐｍ、ＲＳＨ６０ｐｐｍ、噻吩８０ｐｐｍ、ＲＳＲ１０ｐｐｍ、ＣＯＳ１ｐｐｍ，其特征是：液态轻烃下进上出经过内装ＤＳ－１精脱硫剂的反应器１和２，脱除Ｈ↓［２］Ｓ，使其小于０．１ｐｐｍ，然后下进上出经过内装ＨＢ２精脱硫剂的反应器３和４，将液态轻烃中的ＲＳＨ一部分吸收，另一部分转化为相应的二硫化物，同时脱除部分ＲＳＲ、ＣＯＳ和噻吩，使出口ＲＳＨ含量小于５ｐｐｍ，总硫小于１３０ｐｐｍ，铜片腐蚀不大于１级，且无明显臭味，产品总硫不超过国家标准或行业标准，其操作温度为－５～９０℃，压力为０．１～４兆帕，液空速为０．５～１０米↑［３］液态轻烃／米↑［３］脱硫剂.小时；所述的ＤＳ－１精脱硫剂具有以下特征：（１）化学组分重量百分比为：Ｆｅ↓［２］Ｏ↓［３］２０％～５０％，ＺｎＯ０．１％～３％，Ｃｒ↓［２］Ｏ↓［３］０．１％～１％，ＭｇＯ０．１％～２０％，ＳｉＯ↓［２］５．０％～３０％，ＣａＯ５％～３０％，各组分之和等于１００％，（２）粒度：直径３～５毫米，长３～１５毫米，（３）强度：大于或等于２５牛吨／厘米，（４）比表面积：５０～１００米↑［２］／毫升，（５）堆比重：０．７±０．１克／毫升，（６）Ｈ↓［２］Ｓ硫容：大于或等于１５％；所述的ＨＢ２精脱硫剂具有以下特征：（１）化学组分重量百分比为：Ａｌ↓［２］Ｏ↓［３］６０％～９５％、ＺｎＯ０．１％～１０％、ＭｎＯ０．１％～１０％、ＣｕＯ１％～２０％、ＭｏＯ０．１％～１０％、ＮｉＯ０．１％～１％，各组分之和等于１００％，（２）粒度：直径２～３毫米，（３）强度：大于或等于２０牛吨／颗，（４）比表面积：大于或等于１００米↑［２］／毫升，（５）堆比重：０．８±０．１克／毫升，（６）ＲＨＳ硫容：大于或等于１５％。...

【技术特征摘要】
1、一种液态轻烃常温精脱硫工艺，其液态轻烃含C1 0.01％、C2 0.22％、C35.98％、C4 21.93％、C5 24.7％、C6 20.71％、C7 13.78％、C8 7.36％、C9 3.70％、C10 1.61％、H2S 9ppm、RSH 60ppm、噻吩80ppm、RSR 10ppm、COS 1ppm，其特征是：液态轻烃下进上出经过内装DS-1精脱硫剂的反应器1和2，脱除H2S，使其小于0.1ppm，然后下进上出经过内装HB2精脱硫剂的反应器3和4，将液态轻烃中的RSH一部分吸收，另一部分转化为相应的二硫化物，同时脱除部分RSR、COS和噻吩，使出口RSH含量小于5ppm，总硫小于130ppm，铜片腐蚀不大于1级，且无明显臭味，产品总硫不超过国家标准或行业标准，其操作温度为-5～90℃，压力为0.1～4兆帕，液空速为0.5～10米3液态轻烃/米3脱硫剂·小时；所述的DS-1精脱硫剂具有以下特征：(1)化学组分重量百分比为：Fe2O3 20％～50％，ZnO 0.1％～3％，Cr2O3 0.1％～1％，MgO 0....

【专利技术属性】
技术研发人员：王志恒，严宏志，王先厚，孔渝华，李春海，王风军，高秀军，张清键，雷军，王先进，孙志强，
申请(专利权)人：大庆油田精细化工厂，湖北省化学研究院，
类型：发明
国别省市：23[中国|黑龙江]