一种多产优质制乙烯原料的加氢裂化方法，采用单段串联一次通过流程，加热后的原料和氢气进入加氢处理反应器，在优选的加氢精制催化剂的存在下反应，反应流出物不经分离进入加氢裂化反应器，在优选的加氢裂化催化剂的存在下反应，生成的反应流出物经油气分离后，所得富氢气体压缩后循环使用，所得液体则经分馏得到石脑油馏分、柴油馏分和尾油馏分。使用该方法能在相对缓和的操作条件下，使尾油的质量得到保证的同时，最大量生产出优质尾油，该尾油ＢＭＣＩ值低，是蒸汽裂解制乙烯的优质原料。
【技术实现步骤摘要】
一种多产优质制乙烯原料的加氢裂化方法
本专利技术属于一种在存在氢的情况下为获得低沸点的馏分的烃油的裂解，更具体地说，是一种多产优质制乙烯原料的加氢裂化方法。
技术介绍
乙烯是石油化工的基础原料，随着国民经济的发展，我国乙烯生产能力增长较快，但目前仍不能满足国内市场对乙烯的需求，其中一半左右须依赖进口。烃类蒸汽裂解是制乙烯的主要手段，蒸汽裂解制乙烯原料来源广泛，轻馏分原料有轻烃和石脑油，重馏分原料有直馏瓦斯油(AGO)和加氢裂化尾油等，其中轻烃和加氢裂化尾油是经济性较好的乙烯原料，其次是石脑油，而AGO是相对较差的原料。在我国，一方面轻烃产量不高，轻烃占我国乙烯原料的比例很小；另一方面我国原油多为重质原油，直馏石脑油拔出率较低，而直馏石脑油又是生产高辛烷值汽油的重整原料。因此，原料来源不足就成为制约我国乙烯生产的一个主要因素，而开发多产蒸汽裂解制乙烯原料技术则成为石化工业发展的一个重要方向。加氢裂化技术是重油轻质化技术之一，也是生产清洁燃料的主要技术，可转化重质馏分油如减压瓦斯油(VGO)等，生产得到优质液化气、汽油、煤油、喷气燃料、柴油等清洁燃料和轻石脑油、重石脑油、尾油等优质化工原料。其中加氢裂化尾油链烷烃和环烷烃含量高，芳烃含量少，BMCI值低，裂解性能优异，是蒸汽裂解制乙烯的优质原料。因此通过改进加氢裂化技术，多产作为蒸汽裂解制乙烯原料的优质尾油，是解决乙烯原料短缺的一个有效途径。CN 1022844C公开了一种从蜡油馏分生产蒸汽裂解制乙烯原料的方法。该方法是将蜡油馏分进行溶剂抽提，得到富含芳烃的抽出油和抽余油，抽出油可以作为导热油、燃料油等，价值较低，抽余油经加氢精制后作为蒸汽裂解制乙烯原料。此方法包括了两种不同类型的工艺技术，操作复杂，而且溶剂抽出油的产品价值低。EP0697455公开了一种用重质馏分油生产蒸汽裂解制乙烯原料的方法。该方法的原料为减压瓦斯油(VGO)和脱沥青油(DAO)的混合油。首先-->将DAO进行加氢脱金属处理，消除其较高含量的金属杂质对加氢裂化催化剂的不利影响。其次将脱金属后的DAO与VGO混合，二者的混合原料进入加氢裂化装置，生成的反应流出物在分馏塔中分离为不同的馏分，其中塔底是初馏点大于370℃的馏分油。初馏点大于370℃的馏分油进入减压蒸馏系统，在此分离成减压塔顶馏分油即加氢尾油和减压塔底馏分油。加氢尾油即可作为蒸汽裂解制乙烯原料也可作为润滑油基础油，减压塔底馏分油可部分循环回加氢裂化装置。该专利技术的加氢尾油是经过减压蒸馏后的馏分油，因此加氢尾油收率低；而且与普通的加氢裂化装置相比，该专利技术增加了一个减压蒸馏系统，因此流程复杂，投资和操作费用高。CN1188493C公开了一种多产低凝点柴油和制乙烯原料的加氢裂化工艺。该专利技术是对重质石油烃类进行加氢裂化反应，得到石脑油、中间馏分油和未转化尾油。该专利技术采用含Y沸石和含β沸石两种加氢裂化催化剂的分级装填方案，其装填体积比为2～5∶1。该专利技术可以进一步提高中间馏分油收率，并且柴油产品的凝点大幅度降低，适合寒冷地区使用，同时得到的尾油BMCI值低，是蒸汽裂解制乙烯的优质原料。由于该专利技术采用适合多产中间馏分油的加氢裂化催化剂，其技术特征在于增产低凝柴油，因此尾油收率低。
技术实现思路
本专利技术的目的是在现有技术的基础上提供一种多产优质制乙烯原料的加氢裂化方法。本专利技术提供的方法为：加热后的原料和氢气进入加氢处理反应器，在加氢精制催化剂的存在下反应，反应流出物不经分离进入加氢裂化反应器，在加氢裂化催化剂的存在下反应，生成的反应流出物经油气分离后，所得富氢气体压缩后循环使用，所得液体则经分馏得到石脑油馏分、柴油馏分和尾油馏分；所用的加氢精制催化剂是一种金属负载型催化剂，载体为氧化硅-氧化铝，金属组分为VIB族或VIII族非贵金属或者它们的组合，其中VIB族金属选自钼或/和钨，VIII族金属选自钴或/和镍。采用本专利技术方法，能在相对缓和的操作条件下，使尾油的质量得到保证的同时，最大量生产出优质尾油，该尾油BMCI值低，是蒸汽裂解制乙烯的优质原料。--> 附图说明附图是本专利技术所提供的多产优质制乙烯原料的加氢裂化方法流程示意图。 具体实施方式本专利技术提供的方法是这样具体实施的：加热后的原料和氢气进入加氢处理反应器，与加氢精制催化剂接触，在氢分压6.0～16.0MPa，反应温度330～430℃，总体积空速0.1～4.0h-1，氢油体积比300～1500Nm3/m3的条件下反应，反应流出物不经分离进入加氢裂化反应器，与加氢裂化催化剂接触，在氢分压6.0～16.0MPa，反应温度320～420℃，总体积空速0.1～4.0h-1，氢油体积比300～1500Nm3/m3的条件下反应，生成的反应流出物经油气分离后，所得富氢气体压缩后循环使用，所得液体则经分馏得到石脑油馏分、柴油馏分和尾油馏分。所述原料油选自减压瓦斯油(VGO)、焦化瓦斯油(CGO)、脱沥青油(DAO)、常压瓦斯油(AGO)中的一种或其中一种以上的混合物。这类重质馏分油含有较多的硫、氮等杂质，芳烃含量较高，5％馏出点在300℃左右，干点可高达560℃。加氢裂化过程中，裂化反应的活性来源于分子筛酸性中心，而原料中的有机氮化物容易吸附在酸性中心上，造成裂化活性降低，甚至丧失活性。因此，为保证裂化催化剂活性的稳定性，需使精制反应器出口油的氮含量低于一定的控制指标。精制催化剂的脱氮活性越高，精制反应器的反应条件就越缓和。或者说，采用高脱氮活性的精制催化剂，可以降低精制反应器的平均反应温度或者减少精制催化剂的用量。在本专利技术中，所用的加氢精制催化剂是一种金属负载型催化剂，载体为氧化硅-氧化铝，金属组分为VIB族或VIII族非贵金属或者它们的组合，其中VIB族金属选自钼或/和钨，VIII族金属选自钴或/和镍。优选的加氢精制催化剂组成及其制备方法如下：该加氢精制催化剂的组成：以催化剂为基准，氧化镍1～10重％，氧化钼和氧化钨之和为10～50重％，氟1～10重％，氧化磷0.5～8重％，余量为氧化硅-氧化铝；以载体为基准，氧化硅含量为2～45重％，氧化铝含量为55～98重％。-->该加氢精制催化剂的制备方法如下：将氧化铝和氧化硅与含氟和/或磷的盐溶液按所需比例混合均匀后，挤条成型，经干燥、焙烧后制成载体。将金属钨、钼、镍的盐溶液与一种特定的络合液按照一定比例混合，将载体加入到该混合溶液中，浸渍一定时间，然后滤去剩余溶液，经干燥、活化后得到成品催化剂。优选的加氢精制催化剂，脱氮活性比目前先进水平的加氢脱氮催化剂活性高30％左右，或者在达到相同脱氮率时反应温度可降低8～12℃。为保证工业装置的长周期运转，在加氢精制催化剂上部装填保护剂，保护剂是负载在无定型氧化铝或硅铝载体上的VIB或VIII族非贵金属催化剂或它们的组合。此类保护剂具有较大的孔容和比表面积。保护剂与加氢精制催化剂的体积比为3∶100～20∶100，优选5∶100本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种多产优质制乙烯原料的加氢裂化方法，加热后的原料和氢气进入加氢处理反应器，在加氢精制催化剂的存在下反应，反应流出物不经分离进入加氢裂化反应器，在加氢裂化催化剂的存在下反应，生成的反应流出物经油气分离后，所得富氢气体压缩后循环使用，所得液体则经分馏得到石脑油馏分、柴油馏分和尾油馏分；其特征在于所用的加氢精制催化剂是一种金属负载型催化剂，载体为氧化硅－氧化铝，金属组分为ⅥＢ族或Ⅷ族非贵金属或者它们的组合，其中ⅥＢ族金属选自钼或／和钨，Ⅷ族金属选自钴或／和镍。
【技术特征摘要】
1、一种多产优质制乙烯原料的加氢裂化方法，加热后的原料和氢气进入加氢处理反应器，在加氢精制催化剂的存在下反应，反应流出物不经分离进入加氢裂化反应器，在加氢裂化催化剂的存在下反应，生成的反应流出物经油气分离后，所得富氢气体压缩后循环使用，所得液体则经分馏得到石脑油馏分、柴油馏分和尾油馏分；其特征在于所用的加氢精制催化剂是一种金属负载型催化剂，载体为氧化硅-氧化铝，金属组分为VIB族或VIII族非贵金属或者它们的组合，其中VIB族金属选自钼或/和钨，VIII族金属选自钴或/和镍。2、按照权利要求1的方法，其特征在于所述的原料油为减压瓦斯油、焦化瓦斯油、脱沥青油、常压瓦斯油中的一种或其中一种以上的混合物。3、按照权利要求1的方法，其特征在于加氢精制反应和加氢裂化反应的条件：氢分压6.0～16.0MPa，精制反应温度330～430℃，裂化反应温度320～420℃，总体积空速0.1～4.0h-1，氢油体积比300～1500Nm3/m3。4、按照权利要求1的方法，其特...
【专利技术属性】
技术研发人员：胡志海，董建伟，蒋东红，熊震霖，毛以朝，聂红，石亚华，李大东，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]
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