本发明专利技术涉及一种以各种类型原油的馏分油作为润滑油基础油经过丙烷脱沥青、脱蜡、糠醛精制或酚精制、脱氮精制、白土精制或加氢补充精制等加工过程中任何一套装置或几套装置的前面或后面增加一套脱酸装置,使润滑油基础油和脱酸剂混合,再用离心、蒸馏、吸附、过滤等手段分离出精制的润滑油基础油。其中石油酸已被脱除,中和值明显降低,而且并不影响油品其它性能。
【技术实现步骤摘要】
润滑油基础油脱酸工艺
本专利技术涉及一种通过在润滑油基础油溶剂精制联合装置的前或后增加一套脱酸装置,以脱除润滑油基础油中石油酸,降低其中和值的方法。
技术介绍
随着我国原油需求量的迅速扩大,原油来源日益多样化,高酸值原油的比例逐渐增加,造成炼油原料质量下降,其中酸值过高问题日益突出,对于既有的炼油装置而言,这也使得组分油特别是润滑油的酸值随之升高。润滑油基础油中石油酸的存在严重影响润滑油的使用性能,增加其腐蚀性,降低了润滑油的品质。润滑油基础油高压加氢精制能脱除润滑油基础油中的石油酸,解决其中和值问题。但由于高压加氢精制投资大,运行管理费用高以及氢源问题,使得我国许多炼厂的润滑油基础油精制还保留非加氢精制装置,以溶剂精制为主。而溶剂精制联合装置中丙烷脱沥青、脱蜡、糠醛精制或酚精制、脱氮精制、白土精制都缺乏有效的脱酸技术手段,造成润滑油基础油出厂中和值过高而不达标。现有大量专利报道了原油脱酸方法,主要有两种,一种是采用中和剂脱酸,采用溶剂萃取分离的方法;另一种是通过热分解的办法破坏原油中的石油酸。美国专利US 5891325公开了一种采用热分解破坏石油酸的工艺,但其温度高,容易造成原油中其它组分的分解,且达不到润滑油基础油所需的精制深度。美国专利US 4424158,中国专利CN90107685.6、CN01135182.9、CN99804557.8、CN99804502.0公开了采用中和剂和溶剂萃取分离来脱出原油中石油酸的方法,但普遍存在需要大量萃取溶剂、中和剂昂贵、成本大,工艺过程复杂,流程长,且对润滑油基础油有污染等问题。中国专利CN96196526.6、CN961965273.4公开了一种采用金属化合物,主要是CaO和Ca(OH)2来脱除原油中石油酸的方法,但其产生的金属环烷酸盐仍残留在原油中,造成润滑油基础油其他指标不合格的问题,而且这两个专利所用的方法只能用于中和值大于0.2KOH/g以上的高酸值油的脱酸,而不能实现润滑油基础油的深度脱酸要求。相对于高酸值原油中和值一般都高于1.5mgKOH/g,甚至高于10.0mgKOH/g的中和值,润滑油基础油由于原料来源和原油已经经过部分脱酸处理,使其中和值一般都低于0.2mgKOH/g,但仍达不到指标要求的0.05mgKOH/g,需深度精制脱酸,而残留在润滑油基础油中的这一部分石油酸又较难脱除。由于润滑油基础油和原油的差异性,即润滑油基础油经调和后,直接作为工业消费品,而原油还有下游的炼油过程,造成润滑油基础油要求的指标多而严,所以原油的各种脱酸方法并不能完全适用于润滑油基础油的深度脱酸精制。现在尚无用非加氢的润滑油基础油脱酸方法,既能达到深度脱酸要求。本专利技术的目的是开发出行之有效的连续化深度脱酸精制工艺,降低润滑油基础油中和值,提高润滑油基础油质量。
技术实现思路
本专利技术涉及一种从润滑油基础油中分离出石油酸,以降低其中和值(或酸值),而中和产生的盐类在分离中被多孔性介质吸附的方法,包括以下步骤:a)用一定量的Ca(OH)2和水(或CaO和水)处理润滑油基础油,使其在混合器中充分混合。b)经步骤a处理后的润滑油基础油,在分渣脱水系统中分出碱渣和水分。分渣脱水系统包括过滤、气提等现有工业分离设备或其组合。一个典型的过程是先经离心分离除去大部分的碱渣和水,再采用蒸发器除去润滑油基础油中的残余水分。c)分离后的润滑油基础油,与一定量的多孔性介质充分接触混合,需足够的接触时间和温度,以吸附中和过程中产生的金属环烷酸盐类。d)最后,经过过滤,得到中和值低的润滑油基础油。本专利技术可以包括或包含或基本包含这里公开的要素,也可以在缺乏没有公开的要素的条件下实施。-->附图说明附图1是从润滑油基础油中脱出石油酸的流程示意图。A是静态混合器,B是分渣脱水系统,C是搅拌釜,D是过滤机,(1)是需处理的润滑油基础油,(2)脱酸剂和水,(3)是含脱酸剂和水的油品,(4)是分离后的润滑油基础油,(5)混有多孔性介质的润滑油基础油,(6)是多孔性介质,(7)是精制润滑油基础油,(8)是滤渣,(9)是分离出的水分,(10)是分离出的碱渣。下面结合附图1,进一步说明本专利技术脱除润滑油基础油中石油酸的方法。以下叙述如无特殊说明,则百分含量为质量百分含量。润滑油基础油(1)和脱酸剂及水(2)在静态混合器A中充分混合后,脱酸剂中的碱性物质Ca(OH)2和润滑油基础油中的石油酸,主要是环烷酸,进行酸碱中和反应,生成环烷酸钙。添加适当量的水分,有利于酸碱各自电离出H+和OH-,提供更好的中和反应环境。混合后的润滑油基础油会有乳化现象。脱酸剂和水的用量取决于润滑油基础油中石油酸的含量和粘度,脱酸剂一般用量为0.1%~8%,最佳用量为0.2%~4%。水的用量一般为0.1%~10%,最佳用量为0.4%~5%,混合温度一般为润滑油基础油的凝点与润滑油基础油分解温度之间,最佳温度为60~140℃。混合器还可采用混合阀或搅拌釜。水中可添加适量的破乳剂和增溶剂。混合后的润滑油基础油经分渣脱水系统B,分出润滑油基础油中大部分的碱渣和水分。分渣脱水系统包括过滤、气提等现有工业分离设备或其组合。一个典型的过程是先经离心分离除去大部分的碱渣和水,再采用蒸发器除去润滑油基础油中的残余水分。分离后的润滑油基础油(4)和多孔性介质混合,进入搅拌釜C。多孔性介质能吸附还残留在润滑油基础油中的少量固体碱和胶质沥青质,起到对润滑油基础油的精制作用。多孔性介质的用量一般为润滑油基础油重量的0.1%~10%,最佳用量为0.3%~4%。吸附的温度一般为40~250℃,最佳温度为70~140℃。物料在搅拌釜中的停留时间为1~120min,最佳停留时间为20~40min。吸附后的润滑油基础油(5)进入过滤机D过滤,过滤温度一般为30~200℃,最佳为80~140℃。本专利技术脱酸过程可安排在丙烷脱沥青、脱蜡、糠醛精制或酚精制、脱氮精制、白土精制或加氢补充精制等工段之前或之后。其中脱酸过程的部分流程可以安排或合并到炼厂已有的白土补充精制装置中,以简化流程,减少投资。本专利技术脱酸效率大于60%,最高可达到95%,脱酸后其它性能测试达到国内相关标准。本专利技术适用于各种类型原油来源的润滑油基础油,如石蜡基、中间基和环烷基原油。本专利技术脱酸工艺的组合工序可采用如下几种:A-润滑油基础油B-脱酸剂C-多孔介质D-渣E-水F-脱酸润滑油基础油1-脱酸剂与润滑油基础油混合2-多孔介质与润滑油基础油混合3-脱水4-分离出渣和脱水5-分离出渣和初步脱水6-过滤附图2为第一种脱酸工序-->附图3为第二种脱酸工序附图4为第三中脱酸工序具体实施方式 实施例1燕化石蜡基减二线润滑油基础油经糠醛精制、脱蜡、脱氮、再经过附图2工序的脱酸过程,得到的油品质量结果如下: 原料油 工艺条件 脱酸前酸值 mgKOH/g 脱酸后酸值 mgKOH/g 减二线 脱酸剂加量:1.0% 水加量:2.0% 0.041 0.010注:其中脱酸温度为130℃,多孔性介质加量为0.5%。 实施例2燕化石蜡基减三线润滑油基础油经糠醛精制、脱本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种以各种类型原油的馏分油作为润滑油基础油经过丙烷脱沥青、脱蜡、糠醛精制或酚精制、脱氮精制、白土精制或加氢等加工过程制取精制润滑油基础油的工艺方法,其特征是在上述任何一套或几套装置联合过程的前面或后面增加一套脱酸装置,以脱除润滑油基础油中的石油酸,而中和产生的盐类在分离中被多孔性介质吸附,其过程如下:a.在有效水分存在的条件下,使润滑油基础油与脱酸剂在混合器中充分混合接触;b.通过分渣脱水系统,从上述混合物中分离出大部分未反应的脱酸剂和水分;c.分离后 的润滑油基础油在混合器中与多孔性介质充分混合接触;d.过滤,使多孔性介质和润滑油基础油分离。
【技术特征摘要】
1.一种以各种类型原油的馏分油作为润滑油基础油经过丙烷脱沥青、脱蜡、糠醛精制或酚精制、脱氮精制、白土精制或加氢等加工过程制取精制润滑油基础油的工艺方法,其特征是在上述任何一套或几套装置联合过程的前面或后面增加一套脱酸装置,以脱除润滑油基础油中的石油酸,而中和产生的盐类在分离中被多孔性介质吸附,其过程如下:a.在有效水分存在的条件下,使润滑油基础油与脱酸剂在混合器中充分混合接触;b.通过分渣脱水系统,从上述混合物中分离出大部分未反应的脱酸剂和水分;c.分离后的润滑油基础油在混合器中与多孔性介质充分混合接触;d.过滤,使多孔性介质和润滑油基础油分离。2.权利要求1的方法,其中润滑油基础油的中和值为0~0.19mgKOH/g。3.权利要求1的方法,其中油品还可以是中和值为0~5mgKOH/g的汽油,柴油、煤油或其它馏分油。4.权利要求1的方法,其中脱酸剂为IIA族金属化合物,包括氧化物、氢氧化物和氢氧化物水合物。5.权利要求4的方法,其中优选的脱酸剂成分是CaO和Ca(OH)2。6.权利要求1的方法,其中脱酸剂用量为油品重量的0.1%~8%。7.权利要求6的方法,其中脱酸剂的最佳用量为0.2%~4%。8.权利要求1的方法,其中有效水添加量为油品重量的0.1%~10%。9.权利要求8的方法,其中有效水的最佳添加量为油品重量的0.4%~5%。10.权利要求1的方法,其中脱酸剂可以是以固体或者固体与水预先混合的浆液形式添加。11.权利要求1的方法,其中有效水中可添加破乳剂和增溶剂。12.权...
【专利技术属性】
技术研发人员:许乐新,许意成,靳国民,高明,王国清,张庆玲,章莉,梁明华,
申请(专利权)人:涿州贝尔森生化科技发展有限公司,
类型:发明
国别省市:13[中国|河北]
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