一种芳烃加氢催化剂制造技术

本发明专利技术提供了一种具有抗硫性能的馏分油加氢催化剂，其特征是由无定形氧化硅－氧化铝载体和铂、钯双金属活性组分构成，其中所用载体采用部分脱铝、不经高温焙烧处理方法。本发明专利技术提供的催化剂具有优良的抗硫性能和芳烃饱和性能，可用于含硫量高达６０００ｐｐｍ（以噻吩计）的馏分油的加氢过程。此外，由于本发明专利技术在载体脱铝处理后，无需高温焙烧，从而简化了工艺，减少了设备投资，降低了能耗。（*该技术在2010年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于馏份油加氢催化剂。为了提高石油产品（如喷气燃料、溶剂油等）的质量，在石油加工过程中，常常要采用加氢工艺。在上述产品的原料油中均含有相当数量的芳烃和/或烯烃，而且还含有相当数量的硫化合物。这些硫化合物可使加氢催化剂中毒，因此工业上通常采用两段加氢工艺，即第一段使用脱硫催化剂脱除原料中的硫化合物，得到脱硫油，第二段再用加氢催化剂对脱硫油进行催化加氢。此类方法具有工艺复杂、操作不便、投资大、能耗高等缺点。USP3943053和BP1501346中，使用一种特殊的，具有抗硫性能的加氢催化剂，将上述工艺改为一段加氢工艺。在USP3943053中，公开了一种以铂和钯双金属元素为活性组份，以氧化铝为载体的催化剂，适于含1000ppm以下硫的原料油的加氢过程。BP1501346中，介绍了一种以铂或钯单金属为活性组份，经部分脱铝处理的无定形氧化硅-氧化铝为载体的催化剂，适于含5000ppm的硫化合物的原料油加氢过程。研究表明，上述两种催化剂仅适于含硫化合物在5000ppm以下的原料油的加氢过程，因而使其应用范围受到限制;其次，上述催化剂在对硫含量和芳烃含量均较高的原料进行加氢处理时，其芳烃饱和活性很低，为了获得合格的加氢产品，通常需要提高反应温度，从而大大地增加了能耗。本专利技术的目的在于克服现有技术中的缺点，提供一种可用于含硫化合物在6000ppm的馏份油的加氢过程，同时又具有很高的-->芳烃加氢活性的催化剂。本专利技术提供的催化剂，是由含1～13重%氧化铝的无定形氧化硅-氧化铝载体和0.2～2.0重%（最好是0.4～1.2重%）的铂和钯（以载体为基准）活性组份组成，其中铂/钯（重量）比为1∶1～1∶5（最好是1∶2～1∶4）。催化剂的制备方法为：（1）将含有一定量氧化铝的无定形氧化硅-氧化铝，在15～150℃下，经无机酸，尤其是盐酸浸泡1～15小时部分脱铝处理后，用去离子水洗至无氯离子，100～120℃烘干，制成含1～13重%氧化铝的无定形氧化硅-氧化铝载体。（2）将上述载体经含有铂和钯的浸渍液，在室温下用孔饱和法浸渍3～5小时，100～130℃烘干，350～500℃空气下焙烧3～5小时，即可制得所需的催化剂。所述的浸渍液是由氯化钯、氯铂酸和无机酸，最好是盐酸及水配制而成，其中氯化钯和氯铂酸按化学计量投入，盐酸的加入量约为氯化钯重量的1～2倍。本专利技术由于采用部分脱铝的无定形氧化硅-氧化铝载体和铂、钯双金属活性组份，以及脱铝后载体不经高温焙烧等制备技术，使本专利技术与现有技术相比具有更为优良的抗硫性能和芳烃饱和性能，可用于含硫量高达6000ppm（以噻吩计）的80～350℃馏份油的加氢过程。此外，由于本专利技术在载体脱铝处理后，无需高温焙烧，从而简化了工艺，减少了设备投资，降低了能耗。下面结合实例进一步描述本专利技术的技术特点。实例1～4此实例介绍了载体的制备条件。-->将含15重%氧化铝的无定形氧化硅-氧化铝的市售产品A，经盐酸浸泡部分脱铝处理后，倾去酸液，用去离子水反复洗涤，用AgNo3试剂检测洗后液，至无氯化银沉淀出现为止。将洗后样品120℃烘干3小时，得到载体B、C、D、E。处理条件和产品组成见表1。表1载体编号ABCDE盐酸浓度（重％）/17.422.917.448.5浸泡时间（时）/1.510.01.52.0处理温度（℃）/931501871含Al2O3(重％）15.06.12.19.67.3实例5本实例介绍了浸渍液的配制方法。钯溶液的配制：称取氯化钯（PdCl2）20.5克，溶于170克20%的盐酸水溶液中（重量百分比浓度），加去离子水稀释至500毫升，得到浓度为24.6毫克钯/毫升溶液的钯溶液。铂溶液的配制：称取氯铂酸（H2PtCl6·6H2O）18.8克，溶于100毫升去离子水中，稀释至500毫升，得到14.2毫克铂/毫升溶-->液的铂溶液。将上述两种溶液，根据载体重量定量量取，与适量的去离子水混合，便可制成所需的浸渍液。实例6实例6～12介绍了催化剂的制备过程。量取铂溶液4.2毫升，钯溶液7.3毫升，混合制成浸渍液;称取20克担体B，放入配好的浸渍液内，浸渍5小时后，在120℃温度下烘3小时，500℃空气下焙烧4小时，制成催化剂PA，其组成见表2。实例7～8量取铂溶液2.8毫升，钯溶液3.2毫升，混合制成浸渍液;向该浸渍液内放入10克载体B，用与例6相同的方法，制成催化剂PB，其组成见表2。量取铂溶液5.6毫升，溶液16.2毫升和1.2毫升去离子水混合制成浸渍液，向该浸渍液中放入40克载体D，用与例6相同的方法，制成催化剂PC，其组成见表2。实例9量取铂溶液2.8毫升，钯溶液4.8毫升，去离子水15.4毫升混合制成浸渍液，向该浸渍液中放入40克载体B，浸渍4小时后，120℃烘2小时，350℃空气下焙烧4小时，制成催化剂PD，其组成见表3。实例10量取铂溶液4.2毫升，钯溶液7.3毫升和11.5毫升去离子水混合制成浸渍液，向该浸渍液中放入40克载体B，浸5小时，100℃-->烘干，350℃空气下焙烧5小时，制成催化剂PE，其组成见表3。实例11～12量取铂溶液2.8毫升，钯溶液4.9毫升和去离子水3.8毫升混合制成浸渍液，向该浸渍液中放入20克载体C，用与例10相同的方法制成催化剂PF，其组成见表3。称取20克载体E，按照与实例6完全相同的方法可制成催化剂PG，其组成为：金属量1.2重%（以载体为基准），铂/钯重量比为1∶3。实例13～15按USP3，943，053的方法，制备催化剂BC-1，其组成见表2。按BP1，501，346的方法，制备催化剂BC-2和BC-3，其组成见表2。实例16本实例以含有3000ppm硫化合物（以噻吩计）的甲苯为原料，在完全相同的反应条件下，对本专利技术所公开的催化剂PA、PB、PC和按已有技术公开的方法制备得到的催化剂BC-1，BC-2，BC-3进行对比实验。反应在微反-色谱系统上进行。催化剂装入反应器后，首先在氢气下300℃原位还原4小时，降温至250℃通入反应原料。反应温度250℃，压力30公斤/厘米2，空速4.0（升/公斤催化剂·小时），氢/油5000（体积）。反应稳定4小时后取样，色谱法分析，3米不锈钢柱，红色101担体，邻苯二甲酸二壬酯固定液，热导池检测器。反应结果见表2。-->表2催化剂编号PAPBPCBC-1BC-2BC-3＊金属量（重％）1.21.21.21.21.21.2铂钯（重）1:31:21:51:31:00:1载体无定形氧化硅－氧化铝无定形氧化硅－氧化铝无定形氧化硅－氧化铝氧化铝无定形氧化硅－氧化铝无定形氧化硅－氧化铝甲苯转化率（250℃，重％）10010093.23.413.144.0＊金属量系以载体为基准。实例17同与例16相同的反应条件，评价金属含量不同的催化剂PD、PE、PF的加氢活性，结果见表3。-->表3催化剂编号PDPEPF＊金属量（重％）0.40.60.8铂／钯（重）1:31:31:3甲苯转化率（250℃，重％）65.087.596.3＊金属量系以载体为基准。实例18用含6000ppm硫化合物（以噻吩计）的甲苯为原料，评价催化剂PG，实验条件与例16相同，反应稳定26小时以后取样。测得该催化剂250℃时本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种馏份油加氢催化剂，其特征在于它是由含１～１３重％氧化铝的无定形氧化硅一氧化铝载体和０．２～２．０重％的铂和钯（以载体为基准）活性组份组成，其中铂／钯为１：１～１：５（重），其制备方法为：（１）将含有一定量氧化铝的无定形氧化硅一氧化铝 ，在１５～１５０℃下，经无机酸浸泡１～１５小时部分脱铝处理后，用去离子水洗至无氯离子，１００～１２０℃烘干，制成含１～１３重％氧化铝的无定形氧化硅一氧化铝载体。（２）将上述载体经含有铂和钯的浸渍液，在室温下用孔饱和法浸渍３～５小时，１０ ０～１３０℃烘干，３５０～５００℃空气下焙烧３～５小时后，即可制得所需催化剂。

【技术特征摘要】
1、一种馏份油加氢催化剂，其特征在于它是由含1～13重%氧化铝的无定形氧化硅一氧化铝载体和0.2～2.0重%的铂和钯(以载体为基准)活性组份组成，其中铂/钯为1∶1～1∶5(重)，其制备方法为：(1)将含有一定量氧化铝的无定形氧化硅一氧化铝，在15～150℃下，经无机酸浸泡1～15小时部分脱铝处理后，用去离子水洗至无氯离子，100～120℃烘干，制成含1～13重%氧化铝的无定形氧化硅一氧化铝载体。(2)将上述载体经含有铂和钯的...

【专利技术属性】
技术研发人员：庄福成，孙连霞，徐学勤，
申请(专利权)人：中国石油化工总公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]