制备润滑基础油的方法技术

公开了制备润滑基础油的方法，包括：（ａ）第一步，在含有载于耐高温氧化物载体上的至少一种Ⅷ族贵金属组分的催化剂存在下，使烃油料与氢进行接触；（ｂ）第二步，在加氢转化条件下，在加氢转化催化剂存在下，使液体流出物与氢接触，以及（ｃ）回收至少一种粘度指数至少为８０的润滑基础油。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
制备润滑基础油的方法本专利技术涉及一种制备润滑基础油的方法，该方法包括两个连续加氢转化步骤。本
公知制备润滑基础油的两步加氢转化法，这类方法的例子公开在英国专利说明书1,546,504，欧洲专利申请0,321,298和美国专利3,494,854；3,459,656；3,974,060和4,518,485中。从这些公开文献可以看出，两步加氢转化法的第一步通常目的在于除去烃油进料中存在的含氮-和硫-的化合物以及将进料中存在的芳族化合物氢化到至少一定程度。之后，在第二步中，通过氢化和/或加氢裂化进一步降低芳基化物含量，同时经常还进行通过加氢异构化蜡分子将第一步得到的流出物脱蜡。第一步和第二步用的加氢转化催化剂因此能充分起到它们各自的目的作用。从上述先有技术文献可以看出，第一步催化剂通常包括载于耐高温氧化物载体上的VIII族非贵金属组分和VIB族金属组分。因此，通常使用的第一步催化剂包括载于氧化铝，二氧化硅-氧化铝或氟化氧化铝载体上的镍-钼，镍-钨或钴-钼。合适的第二步催化剂包括载于耐高温氧化物载体上的VIII族贵金属组分以及任选的VIB族金属组分。作为VIII族金属成分，铂和/或钯无论是元素形式还是氧化物或硫化物形式都被公开是有用的。作为耐高温氧化物载体，可以应用硅铝酸-->盐(沸石材料)以及无机氧化物(如，二氧化硅，氧化铝和无定形二氧化硅-氧化铝)或其混合物。虽然上述先有技术的两步加氢转化方法中有许多能满意地进行，但对于改进方法效率来说仍留有余地。具体地说，第一步操作温度留有改进的余地。由于在第一步加氢转化中施加了较高的操作温度，也就是说在第一步中有利于形成多核芳族化合物。因此，形成的这些多核芳族化合物必须在第二步中除去，这意味着在第二步中加氢转化条件对氢化和/或氢化裂化所述多核聚芳族化合物应充分严格。另一方面，降低第一步骤操作温度将使进料不大可能转变成有价值的产物，从经济方面看，这是不希望的。本专利技术目的在于提供一种制备润滑基础油的两步加氢转化法，从而第一步可在比常用的温度更低的操作温度下操作，同时在工业上引人注目的产率下仍获得具有优良的粘度指数的产物。显然，这种方法对所用的设备没有什么严格的要求，因此可以在较低的操作成本下操作，同时仍保持工业上引人注目的产率。此外，多核芳族物质形成不多还暗示着这些物质很少保持在最终基础油中，从环境和基础油质量考虑，这是希望的。所以，本专利技术目的是提供一种制备润滑基础油的改进的两步加氢转化法。更具体地说，本专利技术目的在于提供一种制备润滑基础油的方法，该方法能在较低需求的操作条件下生产高粘度指数的润滑基础油，同时仍具有工业上引人注目的产率。通过选择特定的第一步加氢转化催化剂实现了这些目的，所述催化剂比常用的第一步催化剂活性更高，因此可在较低的操作温度下获得与常用的第一步催化剂相同的产率。-->所以，本专利技术涉及一种制备润滑基础油的方法，包括以下步骤：(a)第一步，在一种包括载于耐高温氧化物载体上的至少一种VIII族贵金属组分的催化剂存在下，使烃油料与氢接触；(b)第二步，在加氢转化条件下，在加氢转化催化剂存在下，使液体流出物与氢接触；以及(c)回收至少一种粘度指数为至少80的润滑基础油。在本专利技术方法的步骤(a)中使用的合适的烃油料是高沸烃(如，重油级分)的混合物。特别是沸程至少部分高于润滑基础油的那些重油级分适用作本专利技术的烃油料。已经发现，特别适合使用由常压残余物得到的减压馏分，即，通过减压蒸馏由根据需要常压蒸馏原油获得的残余馏分而得到的馏分。这种减压馏分的沸程一般为300-620℃，以350-550℃为宜。不过，也可以使用包括脱沥青常压残余物和脱沥青减压残余物在内的脱沥青残油馏分，同时合成的蜡残液(Fischer-Tropsch蜡残液、疏松石蜡(特别是由加氢处理过的蜡馏出物脱蜡得到的物质)和加氢裂化器底部馏分(加氢蜡)也是适用于本专利技术方法的原料。合适的加氢蜡是那些有效分馏点为320℃或以上、优选370℃或以上的物质。用于第一步加氢转化的催化剂是VIII族贵金属基催化剂。如果使用不是基本上没有含硫-和含氮-化合物的烃油料，那么这种催化剂在操作前应硫化，以便确保催化剂对进料中存在的含硫-和含氮-化合物有足够的耐受性。如果在此情况下催化剂被硫化，则在操作条件下其硫耐受性会太低，当催化剂与操作条件下的烃油料接触时因此会迅速中毒。只有烃油料基本上没有含硫-和和氮-化合物的情况下，例如当使用合成蜡作为进料时，才可以略去贵金属基催-->化剂的硫化。不过在多数情况下，贵金属基催化剂在操作之前必须硫化。硫化催化剂可通过本
已知方法实现，例如参见欧洲专利申请0,186,254；0,329,499；0,448,435和0,564,317以及国际专利申请WO93/02793和WO94/25157。硫化可在别的地方或原地进行，即：使未硫化的催化剂与合适的硫化剂(如，硫化氢)接触。含大量含硫化合物的烃油也可用作硫化剂。然后，在逐渐由室温升到150-250℃的温度下，使这种油与催化剂接触。催化剂在此温度下维持10-20小时。随后，使温度逐渐升到操作温度。另一种选择是使用烃油料，它通常含有大量的含硫化合物作为硫化剂。在此情况下，可将未硫化的催化剂在不比操作条件苛刻的条件下与进料接触。典型地，烃油料应包括至少0.5wt.％含硫化合物(所述重量百分数代表相对于进料总量的元素硫的量)以便可用作硫化剂。从成本和效率看，一般优选就地硫化催化剂，即：先把未硫化的催化剂装入反应器，然后在合适的硫化条件下，使它与硫化剂接触。第一步加氢处理催化剂的耐高温氧化物载体可以是任何无机氧化物，硅铝酸盐或其结合体，任意选择地与惰性粘合剂物质混合。合适的耐高温氧化物的例子包括氧化物，如氧化铝、二氧化硅、氧化钛、氧化锆、氧化硼、二氧化硅-氧化铝、氟化氧化铝、氟化二氧化硅-氧化铝和这些物质的两种或多种混合物。在一优选实施方案中，一种酸性载体，如氧化铝、二氧化硅-氧化铝或氟化氧化铝用作耐高温氧化物载体。耐高温氧化物载体也可以是硅铝酸盐。合成的和天然的硅铝酸盐均可使用。例子是沸石-β、八面沸石和沸石Y。准备应用的优选铝硅酸盐是氧化铝-或二氧化硅结合的沸石Y。-->第一步加氢转化催化剂的VIII族贵金属组分适宜是铂(Pt)和/或钯(Pd)组分。如果催化剂在操作前被硫化，则贵金属组分通常在正常操作过程中以硫化物的形式存在，但其一部分可以很好地以元素和/或氧化物形式存在。除了VIII贵金属组分之外，在催化剂上也可以存在非贵金属的VIII族组分和/或VIB族组分。因此，适宜以其硫化物形式出现的镍(Ni)、钴(Co)和/或铬(Cr)、钼(Mo)或钨(W)也可存在在催化剂上。在VIB族金属中，优选钨和铬。所以，非常合适的第一步催化剂的例子是那些公开在欧洲专利申请0,653,242和国际专利申请WO96/03208中的贵金属基催化剂。合适的催化剂的具体例子包括载于二氧化硅结合的沸石Y、氧化铝结合的沸石Y、氟化氧化铝结合的沸石Y、氢二氧化硅-氧化铝或氟化氧化铝上的PdCr和PdW。其它例子是Pt/二氧化硅-氧化铝、PtPd/二氧化硅结合的沸石Y、PtPd/氧化铝结合的沸石Y和PtPd/二氧化硅-氧化铝。所有提本文档来自技高网...

【技术保护点】
制备润滑基础油的方法，包括以下步骤：（ａ）第一步，在一种包括载于耐高温氧化物载体上的至少一种Ⅷ族贵金属组分的催化剂存在下，使烃油料与氢接触；（ｂ）第二步，在加氢转化条件下，在加氢转化催化剂存在下，使液体流出物与氢接触；以及（ｃ） 回收至少一种粘度指数为至少８０的润滑基础油。

【技术特征摘要】
EP 1995-5-19 95401178.91.制备润滑基础油的方法，包括以下步骤：(a)第一步，在一种包括载于耐高温氧化物载体上的至少一种VIII族贵金属组分的催化剂存在下，使烃油料与氢接触；(b)第二步，在加氢转化条件下，在加氢转化催化剂存在下，使液体流出物与氢接触；以及(c)回收至少一种粘度指数为至少80的润滑基础油。2.按照权利要求1的方法，其中第一步催化剂包括一种铂和/或钯组分作为VIII族贵金属组分。3.按照权利要求2的方法，其中第一步催化剂进一步包括一种VIB族金属组分，优选钨或铬组分。4.按照前述任一项权利要求的方法，其中烃油料是由常压残余物得到的减压馏分。5.按照前述任一项权利要求的方法，其中用于步骤(b)的加氢转化催化剂是一种包括至少一种VIII族金属组分和任选的至少一种VIB族金属组分的氢化催化剂。6.按照权利要求5的方法，进一步包括步骤(d)：对步...

【专利技术属性】
技术研发人员：JP吉尔森，P格兰德威里特，PJ瓦德勒，
申请(专利权)人：国际壳牌研究有限公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]