低硫汽油的制法制造技术

低硫汽油的制法，其中所述方法包括：含硫汽油分离成轻组分和重组分，轻汽油在镍基催化剂上加氢脱硫，重组分在含至少一种Ⅷ族金属和／或至少一种Ⅵｂ族金属的催化剂上加氢脱硫，以及将脱硫后的组分混合。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
低硫汽油的制法本专利技术关于低硫汽油的制法，它可以使全部含硫汽油馏分增值，将所述汽油馏分的总含硫和含硫醇量降低至非常低的水平，而不会明显地减少汽油收率并且最低限度地降低辛烷值。符合新环保标准的重新配制的汽油的制法特别需要减少烯烃和/或芳烃(特别是苯)和硫(其中硫醇)的浓度。同样，催化裂化汽油烯烃含量高，在重新配制的汽油中存在的硫，几乎90％显然归因于催化裂化汽油(流化催化裂化，Fluid Catalytic Cracking或CraquageCatalytic en lit fluidisé)因而汽油，主要是流化催化裂化汽油的脱硫(加氢脱硫)显然是主要的。送入催化裂化的原料加氢处理(加氢脱硫)得到典型地含100ppm硫的汽油，但是目前催化裂化原料的加氢处理装置温度和压力操作条件苛刻，这必须以大量投资为条件。另外，全部原料应该脱硫，这使得原料处理量特别大。在技术人员已知的通常条件下进行催化裂化汽油加氢处理(加氢脱硫)时可以减少馏分的硫含量。但是，这种方法存在主要缺点是由于在加氢处理过程中全部烯烃饱和，使得馏分的辛烷值特别大地下降。在专利US-A-4397739中已经申请在加氢处理之前将轻汽油和重汽油分离。在此专利中，申请一种包括将汽油精馏成轻组分和重组分，并对重组分进行特定的加氢脱硫的方法。另外，在专利US-A-4 131 537中指出，一种有意义的方法是根据它们的沸点不同将汽油精馏成为几种馏分，最好是三种馏分，并且在不同条件下使它们脱硫。在此专利中还指出，当汽油精馏成三种馏分和中沸点馏分在缓和条件下处理时收益最大。专利EP-A-0 725 126叙述一种裂化汽油的加氢脱硫方法，在其中汽油分离成至少富含易于脱硫的化合物的第一种组分和富含难以脱硫的化合物的第二种组分等的多种组分。在进行此分离之前，应该预先用分析方法来确定含硫产品的分布。这些分析对于选定分离设备和条件来讲很有必要。在此申请中，同样指出裂化石油的轻组分在不经过精馏脱硫时，-->其烯烃含量和辛烷值明显下降。相反地，所述的轻组分精馏成7～20种组分，继之对这些组分的含硫和含烯烃量进行分析，可以确定最富含硫化物的组分(一种或多种)，然后同时或分别脱硫并与其它脱硫或未脱硫的组分相混。那样的方法复杂而且对于要处理的汽油组分的各种变化需要再重复。另外，值得说明的是根据专利EP-A-0 725 126说明书的说明，所述“易于”脱硫的化合物特别是苯并噻吩和甲苯噻吩，其沸点分别为220℃和244℃。这些化合物因此处于专利US-A-4 131 537中所述的《高沸点》馏分(按照此专利此馏分是为了脱硫需要进行最严格处理的馏分)之中。另外，在专利US-A-5 290 427中，同样提出一些汽油加氢处理方法，包括汽油精馏然后将各组分脱硫并且在沸石ZSM-5上将脱硫的组分转化，以补偿由于异构化造成的辛烷值损失。专利US-A-5 318 690提出一种方法，它包括将汽油精馏而轻组分脱硫(醇)，同时重组分脱硫，然后将轻组分在ZSM-5上转化并在缓和条件下重新脱硫。这种技术以粗汽油分离为基础以便得到实际上除了硫醇外无含硫化合物的轻馏分，这使得能够只用一次除硫醇的脱硫(醇)来处理所述馏分。因此，重馏分含有相对大量的烯烃，其中一部分在加氢处理时饱和。为了补偿与烯烃加氢有关的辛烷值下降，该专利提出一种在沸石ZSM-5上裂化方法生成一些烯烃，但是这会损失收率。另外，这些烯烃可以与环境中存在的H2S结合重新生成硫醇。因而需要脱硫(醇)或补充加氢脱硫。本专利技术关于低硫汽油的一种制法，它能使全部含硫汽油馏分增值，降低所述汽油馏分的总含硫和硫醇的含量至非常低的水平，而不明显地减少汽油收率，而且使辛烷值的降低达到最小值。本专利技术的方法是一种由含硫汽油馏分出发制低含硫汽油的方法。本专利技术的方法包括将所述汽油分离成轻组分和重组分，在一种镍基催化剂上将轻组分加氢脱硫，在一种含至少一种VIII族金属和/或者至少一种VIb族金属的催化剂上将重组分加氢脱硫，以及将各脱硫的组分混合。本专利技术方法的原料是一种含硫的汽油馏分，优选催化裂化装置出-->来的汽油馏分，其沸点范围典型地为大约5个碳原子(C5)烃的沸点至大约220℃。该汽油馏分的终(沸)点取决于其源自的炼厂和市场的制约，但是一般仍处于上边所指的范围之内。本专利技术的方法包括将汽油分离成两个组分：轻组分(下边同样称为轻馏分或轻汽油)，其终(沸)点通常低于或等于大约160℃，优选地低于140℃，而低于120℃(更佳)，重组分(下边同样称为重馏分或重汽油)，由轻汽油以外的重组分组成。一般说来，分馏点是以使得轻馏分中烯烃含量最大来选定。此含量可以容易地确定，例如用溴值来确定，通常是就地进行。轻质汽油的加氢脱硫(同样称为加氢处理)，是在一个同时申请的专利说明书中叙述的一种镍基催化剂上进行，而在含一种VIII族金属和一种VIb族金属的一种普通的加氢处理(加氢脱硫)催化剂上进行重组分加氢脱硫。然后将这样脱硫的轻和重馏分混合。得到的料流看情况进行汽提，以除掉加氢脱硫时生成的H2S。同样可能，而且特别是要脱硫的汽油中含聚烯烃(二烯类)时，最好是在精馏之前，进行汽油选择加氢。出乎意料地观察到将汽油馏分简单的精馏同时将轻组分在镍基催化剂上加氢脱硫和重组分在普通催化剂上加氢脱硫，在脱硫的组分混合之后可以得到烯烃含量或辛烷值都不明显减少的脱硫汽油。用本专利方法处理过的原料中含的硫化合物可以是硫醇或一些杂环化合物，如噻吩或烷基噻吩，或者一些更重的化合物，如苯并噻吩。这些杂环化合物与硫醇相反，用抽提方法不能除去。因此这些含硫化合物要经加氢处理除去，这导致其分解成烃和H2S。在轻组分中，可以找到的含硫化合物，其沸点低于160℃，甚至低于140℃，优选低于120℃。在这些化合物中，可以提到甲硫醇(BP＝6℃)，乙硫醇(BP＝35℃)，丙硫醇(BP＝68℃)，噻吩(BP＝84℃)，硫环丁烷(BP＝95℃)，戊硫醇(BP＝99℃)，2-甲基噻吩(BP＝113℃)，3-甲基噻吩(BP＝115℃)，硫环戊烷(BP＝121℃)，2-甲基硫环戊烷(BP＝133℃)，2-乙基噻吩(BP＝134℃)，3-乙基噻吩(BP＝136℃)，2，5-二甲基噻吩(BP＝137℃)，3-甲基硫环戊烷(BP＝139℃)，2，4-二甲基噻吩-->(BP＝141℃)，2，3-二甲基噻吩(BP＝142℃)，2，5-二甲基硫环戊烷(BP＝142℃)，3，3-二甲基硫环戊烷(BP＝145℃)，3，4-二甲基噻吩(BP＝145℃)，2，3-二甲基硫环戊烷(BP＝148℃)，2-异丙基噻吩(BP＝153℃)，3-异丙基噻吩(BP＝157℃)和3-乙基2-甲基噻吩(BP＝157℃)。催化裂化(FCC)生成的汽油馏分的硫含量取决于FCC处理的原料的含硫量，以及该馏分的终(沸)点。比较轻的组分自然比比较重的馏分含较少的硫。通常，一种汽油馏分(特别是来自FCC的)的总硫含量超过100ppm(重量)而且经常超过500ppm(重量)。对于终(沸)点超过200℃的汽油来讲，硫含量经常超过1000ppm(重量)。甚至在某些情况下可以达到4000～5000ppm(重量)。下边更加详细地叙述本专利技术方法的步骤：二烯加氢：二烯加氢是随意的但有益的一本文档来自技高网...

【技术保护点】
低硫汽油的制法，其中所述方法包括： .将含硫汽油分离成轻组分和重组分，分馏点选定在使轻馏分中烯烃含量最大， .在镍基催化剂上进行轻组分汽油加氢脱硫， .在含有至少一种Ⅷ族金属和／或至少一种Ⅵｂ族金属的催化剂上，将重组分加氢脱硫， .将脱硫的各组分混合。

【技术特征摘要】
FR 1998-11-18 98/144801.低硫汽油的制法，其中所述方法包括：·将含硫汽油分离成轻组分和重组分，分馏点选定在使轻馏分中烯烃含量最大，·在镍基催化剂上进行轻组分汽油加氢脱硫，·在含有至少一种VIII族金属和/或至少一种VIb族金属的催化剂上，将重组分加氢脱硫，·将脱硫的各组分混合。2.根据权利要求1的方法，其中含硫汽油来自催化裂化工艺。3.根据前边权利要求中的一项的方法，其中重组分加氢脱硫用的催化剂同样含VIb族金属。4.根据权利要求3的方法，其中VIb族金属是钼或钨而VIII族金属是镍或钴。5.根据前边权利要求中的一项的方法，其中在分离之前，将含硫汽油馏分中存...

【专利技术属性】
技术研发人员：B迪迪龙，D厄兹奥，JL诺卡，J科桑，
申请(专利权)人：法国石油公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]