一种通过异构化加氢对汽油进行改性的方法技术

一种通过异构化加氢对汽油进行改性的工艺，其特征在于：该工艺包含两段串联反应，第一段进行烯烃异构化反应，然后在第二段进行加氢反应。第一段装的是烯烃异构化催化剂，第二段装的是烯烃加氢催化剂，这两段催化剂可分别装入两个反应器，也可装入同一反应器内。本发明专利技术可以在保证汽油辛烷值不变的情况下，使烯烃的含量降低。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
一种通过异构化加氢对汽油进行改性的方法本专利技术涉及汽油的改性技术，特别提供了一种通过异构化加氢对汽油进行改性以使汽油中烯烃的含量降低而保证辛烷值不变的方法。在我国，将于2000年1月1日实施《(车用汽油有害物质控制标准》，禁止使用含铅汽油和70号汽油。该标准要求：1)硫含量不大于0.08％m/m，2)烯烃含量不大于35％v/v,3)苯含量不大于2.5％v/v,4)芳烃含量不大于40％v/v。而我国目前车用汽油主要是FCC汽油，FCC汽油中含烯烃45-55％，不符合国家标准，需要降低烯烃含量。目前汽油的改性主要是通过往汽油里加支链烷烃，支链烷烃有较高的辛烷值和很好的稳定性，且无污染，是一种较理想的车用燃料，可作汽油添加物提高汽油品质。如中国专利CN1057641A用烯烃与支链烷烃烷基化生产支链烷烃，这些支链烷烃加入汽油可很好地提高汽油的品质。欧洲专利EP0537372A1用两步法改性汽油，第一步选择加氢去掉汽油中的炔烃、二烯烃等高不饱和烃，第二步对汽油中的烯烃进行异构化改性汽油。本专利技术的目的在于提供一种通过异构化加氢对汽油进行改性的方法，其可以在保证汽油辛烷值不变的情况下，使烯烃的含量降低。本专利技术提供了一种通过异构化加氢对汽油进行改性的方法，其特征在于：该方法包含两段反应，第一段装入烯烃异构化催化剂进行烯烃异构化反应，第二段装入烯烃加氢催化剂进行加氢反应；两段催化剂装入两个反-->应器，或者装入同一反应器内。本专利技术中所述烯烃异构化催化剂选自Al2O3、含卤素Al2O3、SAPO-11、ZSM-12、ZSM-35、MCM-22、MCM-41催化剂之一种或几种。上述烯烃异构化催化剂上还可以担载有W、Mo、Ⅷ族金属、稀土元素。本专利技术中所述烯烃加氢催化剂为以Al2O3、SiO2、分子筛作载体担载有W、Cu、Mo、Ⅷ族金属、稀土元素的催化剂。本专利技术中所述第一段反应条件为：反应温度100-500℃，反应压力0.1-4.0MPa，汽油重量空速0.1-10h-1，汽油与稀释气和/或液的摩尔比为0.01-100，稀释气选自N2、Ar、CO2、H2之一种或几种，或者是炼厂尾气，稀释液为水、烃类、醇类；所述第二段反应条件为：反应温度30-400℃，反应压力0.1-4.0MPa，烯烃重量空速0.1-10h-1，汽油与氢气的摩尔比为0.01-10，汽油与稀释气和/或液的摩尔比为0.01-100，氢气是从第一段反应来的稀释气中的氢气，或者是从第二段入口进入的氢气，氢气可以是纯H2或还含N2、CO2的混合气，或者是含氢气的炼厂尾气，稀释气选自N2、Ar、CO2之一种或几种，或者是炼厂尾气，稀释液为水、烃类、醇类。本专利技术通过汽油异构化加氢后，可直接将汽油中的直链烯烃转化为支链烷烃，而无须再添加支链烷烃，且将汽油中烯烃的含量降低了。通过开发加氢异构化新催化技术，将汽油中不饱和烃转化为异构烷烃，一方面降低了烯烃含量，大幅度提高汽油安定性，同时又确保了汽油原有辛烷值不降低，这样使我国汽油质量提高，满足国家标准。因此用加氢异构化技术降低汽油中烯烃含量且保证辛烷值不变具有重要意义。下面通过实施例详述本专利技术。-->附图1为本专利技术的工艺流程实施例1工艺流程如附图1所示，汽油2与稀释气和/或液1混合后进入烯烃异构化反应器3进行反应，反应后的生成物直接进入烯烃加氢反应器4，在催化剂的作用下与氢气6进行加氢反应，反应后的产物5放出。具体地，在内径9mm反应器中放入0.5ml Ni/Al2O3催化剂，在该催化剂上装入5mlHZSM-12分子筛，以H2作稀释气，稀释气与原料汽油混合后进入反应器，在反应温度270℃，压力0.2MPa，每小时进汽油5ml，每小时进氢气7.2L条件下，其反应结果如表1。表1以HZSM-12分子筛和Ni/Al2O3为催化剂加氢异构化反应结果溴价(gBr/100g汽油)烯烃在汽油中的含量(％)支链烷在汽油中的含量(％)支链烯在汽油中的含量(％)RON原料112.8 53.53 33.83 30.11 90产物68.35 34.54 51.84 23.57 87实施例2在内径9mm反应器中放入0.5ml NiMo/Al2O3催化剂，在该催化剂上面装入5ml SAPO-11分子筛。以H2作稀释气，稀释气与原料汽油混合后进入反应器，在反应温度290℃，压力0.2MPa，每小时进汽油5ml，每小时进氢气7.2L条件下，其反应结果如表2。表2以SAPO-11分子筛和NiMo/Al2O3为催化剂异构加氢反应结果溴价(gBr/100g汽油)烯烃在汽油中的含量(％)支链烷在汽油中的含量(％)支链烯在汽油中的含量(％)RON原料112.8 53.53 33.83 30.11 90产物54.38 27.67 56.47 20.86 86实施例3-->在第一个内径9mm反应器A中放入5ml Mo/MCM-22分子筛，在第二个内径9mm反应器B中放入0.5ml NiMoW/Al2O3催化剂，以H2作稀释气，稀释气与原料汽油混合后先在反应器A中进行异构化反应后，再进入反应器B中进行加氢反应。每小时进汽油5ml，每小时进氢气7.2L，两反应器反应压力为3.0MPa，反应器A的反应温度270℃，反应器B的反应温度200℃。其反应结果如表3。表3以Mo/MCM-22分子筛和NiMoW/Al2O3为催化剂异构加氢反应结果溴价(gBr/100g汽油)烯烃在汽油中的含量(％)支链烷在汽油中的含量(％)支链烯在汽油中的含量(％)RON原料112.8 53.53 33.83 30.11 90产初69.43 35.12 51.98 26.27 88实例4在内径9mm反应器中放入0.5ml Ni/Al2O3催化剂，在该催化剂上面装入5ml Y分子筛。以H2和N2的混合气(H2含50％，N2含50％)作稀释气，原料汽油与稀释气混合后进入反应器。在反应温度250℃，压力3.0MPa，每小时进汽油5ml，每小时进汽油5ml条件下，其反应结果如表4。表4以Y分子筛和Ni/Al2O3为催化剂异构加氢反应结果溴价(gBr/100g汽油)烯烃在汽油中的含量(％)支链烷在汽油中的含量(％)支链烯在汽油中的含量(％)RON原料112.8 53.53 33.83 30.11 90产物73.35 38.47 50.44 28.65 89结果表明，利用该工艺汽油可得较好的改性。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种通过异构化加氢对汽油进行改性的方法，其特征在于：该方法包含两段反应，第一段装入烯烃异构化催化剂进行烯烃异构化反应，第二段装入烯烃加氢催化剂进行加氢反应；两段催化剂装入两个反应器，或者装入同一反应器内。

【技术特征摘要】
1、一种通过异构化加氢对汽油进行改性的方法，其特征在于：该方法包含两段反应，第一段装入烯烃异构化催化剂进行烯烃异构化反应，第二段装入烯烃加氢催化剂进行加氢反应；两段催化剂装入两个反应器，或者装入同一反应器内。2、按权利要求1所述通过异构化加氢对汽油进行改性的方法，其特征在于：所述烯烃异构化催化剂选自Al2O3、含卤素Al2O3、SAPO-11、ZSM-12、ZSM-35、MCM-22、MCM-41催化剂之一种或几种。3、按权利要求2所述通过异构化加氢对汽油进行改性的方法，其特征在于：所述烯烃异构化催化剂上担载有W、Mo、Ⅷ族金属、稀土元素。4、按权利要求1所述通过异构化加氢对汽油进行改性的方法，其特征在于：所述烯烃加氢催化剂为以Al2O3、SiO2、分子筛作载体担载有W、Cu、Mo、Ⅷ族金属、稀土元素的催化剂。5、按权利要求1所述通过异构化加氢对汽油进行改性的方法，其特征在于：所述第一段反应条件为：反应温度100-500℃，反应压力0.1-4.0MPa，汽油重量空速0.1-...

【专利技术属性】
技术研发人员：吴治华，王清遐，徐龙伢，谢素娟，张莲英，王开立，
申请(专利权)人：中国科学院大连化学物理研究所，
类型：发明
国别省市：91[中国|大连]