一种流化裂化催化剂的制备方法技术

一种流化裂化催化剂的制备方法，是将含有１．５－５５重％来自β－三水氧化铝的氧化铝的裂化催化剂组分混合物干燥，并回收制成的催化剂。该方法所制备的催化剂的堆比重和孔体积可以在一个较宽的范围内调节，与现有技术制备的催化剂相比，轻油微反活性提高２－１１个单位，重油微反活性提高０．８－１２．９个单位。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】一种流化裂化催化剂的制备方法本专利技术是关于一种流化裂化催化剂的制备方法。催化裂化是一项重要的炼油工艺，催化裂化装置在炼油工业中占有举足轻重的地位。近年来，随着原料油掺渣量的不断提高，对于裂化催化剂提出了更高的要求，即具有更强重油大分子裂化能力和更好的轻质油选择性。为了保证流化裂化催化剂的抗磨损强度，同时为了改善其反应选择性，现有技术中所采用的粘结剂主要有铝溶胶粘结剂、拟薄水铝石粘结剂、复合硅铝粘结剂、由铝溶胶和拟薄水铝石组成的复合铝基粘结剂等。USP4010116公开了一种流化催化裂化催化剂的制备方法，该方法提出以胶溶态的拟薄水铝石作粘结剂，所制备的催化剂具有较高的强度和水热稳定性，可应用于裂化装置缓和或者苛刻的再生操作条件。虽然拟薄水铝石具有一定的活性和粘结性能，但随着晶胞小、酸性中心数目少、氢转移活性低的高硅铝比分子筛的采用，催化剂中分子筛的加入量明显增加，对粘结剂的粘结性能提出更高要求，这样拟薄水铝石已不能完全满足此要求。USP4542118公开的催化裂化催化剂的制备方法，是以粘结性能更好的铝溶胶作粘结剂，以改善催化剂的抗磨性能，但是，由于铝溶胶本身是惰性的，以铝溶胶为粘结剂制备的催化剂载体裂化活性低，裂化大分子的能力有限，其作为单一的粘结剂会影响催化剂的裂化性能。CN1098130A披露了一种含复合铝基粘结剂的催化裂化催化剂，所说的复合铝基粘结剂集拟薄水铝石一定的裂化活性与铝溶胶粘结性能好、生焦少的特点于一体，使催化剂在活性、强度、轻质油收率等方面有了很大改进。本专利技术的目的是在现有技术的基础上，提供一种新的裂化催化剂的制备方法，经该方法制备的催化剂具有更好的重油裂化活性和轻油选择性。本专利技术提供的流化裂化催化剂的制备方法是将含有粘土、氧化铝和分子筛-->的裂化催化剂组分混合物干燥，并回收制成的催化剂，其中该裂化催化剂组分中含有1.5-55重％，优选5-30重％的来自β-三水氧化铝的氧化铝。在本专利技术所提供的流化裂化催化剂的制备方法中，所说的裂化催化剂组分中含有20-50重％的粘土，5-60重％来自拟薄水铝石和/或铝溶胶的氧化铝，15-50重％的分子筛和以RE2O3计0-12重％的稀土组分。在本专利技术所提供的制备方法中，裂化催化剂组分中所说的氧化铝，其前身物除了β-三水氧化铝以外，还有拟薄水铝石和/或铝溶胶，其中优选铝拟薄水铝石与铝溶胶的混合物。当氧化铝前身物来自拟薄水铝石和铝溶胶的混合物时，以Al2O3重量计，常规条件下，应使拟薄水铝石的含量高于铝溶胶的含量。本专利技术提供的制备方法中，所说的粘土选自包括高岭土、多水高岭土、蒙脱土、硅藻土、膨润土、海泡石在内的催化剂常用粘土中的一种或几种，其中优选高岭土和/或蒙脱土。本专利技术提供的制备方法中，所说的分子筛选自Y型分子筛、MFI结构分子筛、丝光分子筛和β分子筛中的一种或几种；所说的Y型分子筛选自HY、REY、REHY、USY、REUSY和DASY中的一种或几种。本专利技术提供的制备方法中，对β-三水氧化铝原料纯度要求不高，在含有不同晶相的水合氧化铝混合物中，以Al2O3计，其含量＞60重％即可。β-三水氧化铝可在制备催化剂组分和/或其前身物的水浆液的任一步骤中加入，例如在粘土浆液形成之后或在粘土浆液与拟薄水铝石和/或铝溶胶混合之后加入β-三水氧化铝的过程都适用于本专利技术。本专利技术提供的制备方法中，所说的将含催化剂组分混合物干燥的过程可以按照常规的干燥方法进行，如烘干或喷雾干燥。一般来说，所说的干燥温度可以从室温到800℃，而常用的干燥温度为室温至650℃。本专利技术提供的流化裂化催化剂的制备方法具有如下特点：(1)本专利技术提供的制备方法可以在较大范围内调变催化剂的某些物理性质-->并能够保持良好的抗磨性能。例如，堆比重为0.60～0.80克/毫升，孔体积为0.25～0.45毫升/克，磨损指数AI小于2％小时-1。(2)经本专利技术提供的方法制备的催化剂，与现有技术所制备的催化剂相比，具有更好的轻质油选择性和更强的重油大分子裂化能力。例如，轻油微反活性提高2-11个单位(实例7)；在相同反应温度和剂油比裂化条件下，重油微反活性提高0.8-12.9个单位，产品分布中，汽油的收率高出4-12.2个百分点，＞330℃的重油组分降低了1.1-10.5个百分点(实例8)。下面的实例将对本专利技术做进一步的说明，但并不因此而限制本专利技术。在实例中，催化剂各组分含量由计算而得，稀土氧化物的含量是指制备过程中单独沉积在载体上的部分，不包括活性组分分子筛中的稀土含量。实例中所制备的催化剂，其堆比重、孔体积和磨损指数分别采用《石油化工分析方法(RIPP试验方法)》(杨翠定、顾侃英编，1990，科学出版社)中记述的RIPP31-90、RIPP28-90和RIPP29-90方法测定。                         对比例1本对比例说明按照CN1098130A方法，以拟薄水铝石和铝溶胶为复合铝基粘结剂的对比剂的制备过程。    称取高岭土(干基重，苏州高岭土工业公司出品)100克，与430毫升去离子水制成高岭土浆液，加入36重％的浓盐酸8.5毫升，搅拌使浆液混合均匀，加入拟薄水铝石(以氧化铝计，山东铝厂生产)50克，然后加入铝溶胶(以氧化铝计，齐鲁石化公司催化剂厂生产)16.7克，搅拌0.5小时后，升温至60℃，老化1小时，最后，加入USY(干基重，晶胞常数为2.447纳米，齐鲁石化公司催化剂厂生产)55.6克搅拌均匀。将上述浆液在110℃下烘干，得到对比催化剂DB1。-->                       对比例2本对比例说明按照USP4010116方法，以拟薄水铝石为粘结剂的对比剂的制备过程。取高岭土100克，与490毫升去离子水制成高岭土浆液，加入36重％的浓盐酸14.3毫升，搅拌使浆液混合均匀，加入拟薄水铝石66.7克，搅拌0.5小时后，升温至60℃，老化1小时，最后，加入超稳分子筛USY55.6克搅拌均匀。将上述浆液在110℃下烘干，得到对比催化剂DB2。                       对比例3本对比例说明按照USP4542118方法，以铝溶胶为粘结剂的对比剂的制备过程。称取高岭土100克，与230毫升去离子水制成高岭土浆液，加入铝溶胶66.7克，再搅拌0.5小时后，加入分子筛USY55.6克搅拌均匀。将上述浆液在110℃下烘干，得到对比催化剂DB3。                        实例1称取高岭土88.9克，与430毫升去离子水制成高岭土浆液，加入36重％的浓盐酸4.3毫升，搅拌使浆液混合均匀，加入拟薄水铝石20克，加入β-三水氧化铝(以水合氧化铝计，山东铝厂生产)30克，然后加入铝溶胶16.7克，搅拌1小时后，升温至60℃，老化1小时，最后，加入超稳分子筛USY55.6克搅拌均匀。将上述浆液在110℃下烘干，得到采用本专利技术提供的方法制备的催化剂C1。-->                           实例2称取高岭土88.9克，与430毫升去离子水制成高岭土浆液，加入β-三水氧化铝50克，然后加入铝溶胶16.7克，搅拌1小时后，最后，加入超稳分子筛USY55.6克搅拌均匀。将上述浆液在110℃下烘干本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种流化裂化催化剂的制备方法，是将含有粘土、氧化铝和分子筛的裂化催化剂组分混合物干燥，并回收制成的催化剂，其特征在于该催化剂组分中含有１．５－５５重％来自β－三水氧化铝的氧化铝。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1、一种流化裂化催化剂的制备方法，是将含有粘土、氧化铝和分子筛的裂化催化剂组分混合物干燥，并回收制成的催化剂，其特征在于该催化剂组分中含有1.5-55重％来自β-三水氧化铝的氧化铝。2、按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的裂化催化剂组分中含有5-30重％来自β-三水氧化铝的氧化铝。3、按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于所说的裂化催化剂组分中含有20-50重％的粘土，5-60重％来自拟薄水铝石和/或铝溶胶的氧化铝，15-50重％的分子筛和以RE2O3计0-12重％...

【专利技术属性】
技术研发人员：邱中红，张万虹，王振波，李才英，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]