本发明专利技术涉及一种转化汽油所含硫醇的方法。该方法是向经过脱除硫化氢处理后的处于流动状态的汽油中加入有效组分为叔丁基过氧化氢的液态补氧剂,在流动中补氧剂中的叔丁基过氧化氢溶解于汽油中,当该溶解有叔丁基过氧化氢的汽油通过设置在固定床反应器中的具有叔丁基过氧化氢分解催化性能与硫醇转化催化性能的双效催化剂床层时,在双效催化剂的作用下,使汽油中的叔丁基过氧化氢分解而释放出新生态的活性氧,并使该释放出的氧将汽油所含硫醇氧化成二硫化物;双效催化剂的活性组分为锰的化合物。本发明专利技术的优点是安全、有效、成本低。
【技术实现步骤摘要】
转化汽油所含硫醇的方法
本专利技术属于汽油的精制加工领域,具体涉及一种将汽油所含硫醇转化为二硫化物的方法。
技术介绍
石油加工炼制过程中的汽油含有一定量的硫化合物,包括硫化氢、单质硫等无机硫化物和硫醇等有机硫化合物,其中硫化氢、硫醇以及初生态的单质硫等具有很强的腐蚀性、臭味和毒性,而且在汽油的使用过程中,这些硫化合物均会转化成腐蚀性很强的有毒、有害物质,如二氧化硫、三氧化硫等,严重污染环境并损害人体健康,即使是作为中间产品,其微量硫化合物也会导致催化剂中毒和设备腐蚀等诸多问题。这些杂质的存在会造成汽油的博士试验通不过,使产品质量达不到国家规定标准,从而影响炼油企业的正常生产与经济效益的提高。所以要对汽油进行精制,以脱除和转化其中的硫化合物。目前对汽油进行精制通常采用的方法是,先进行预碱洗脱除硫化氢,再通过固定床催化氧化法转化硫醇。转化汽油所含硫醇时,汽油与空气混合后进入固定床反应器,在吸附了催化剂碱液的活性炭床层上进行氧化反应,使汽油中的硫醇转化为二硫化物后进入沉降分离罐进行分离。沉降分离罐顶部出来的气体,主要成分是空气,还携带有少量油气,该携带有油气的空气经过柴油吸收塔将其中的油气进行吸收处理后,剩余气体通过水封罐后被排入大气,但是,排入大气的剩余气体中,还有一部分油气,从而造成了一定的损失。中国专利申请00109631.1公开了一种对轻质油品所含硫醇进行转化的方法,也是采用固定床催化氧化法,使混有空气或氧气的轻质油品通过设置在固定床反应器中的催化剂床层,在催化剂的作用下,氧与轻质油品所含的硫醇发生氧化反应生成二硫化物,所用催化剂的活性组分是纳米级过渡金属元素氧化物、钙钛矿型稀土复合氧化物或尖晶石型氧化物;该方法虽然将理论量的1.5倍至2倍空气或氧气通入轻质油品,可以防止存在多余的空气或氧气而带走一部分油气的问题,但是若轻质油品与催化剂床层的接触时间较短,则转化硫醇的效率较低。且两者均不能有效转化加氢汽油中的硫醇。
技术实现思路
-->本专利技术的目的在于提供一种安全、有效、低成本转化汽油所含硫醇的方法。本专利技术总的技术构思是:向输送管路中的经过脱硫化氢处理后的处于流动状态的汽油中加入有效组分为叔丁基过氧化氢液态的补氧剂,当该溶解有叔丁基过氧化氢的汽油通过设置在固定床反应器中的既具有对叔丁基过氧化氢进行分解的催化性能、又具有对硫醇进行转化的催化性能的双效催化剂床层时,在双效催化剂的作用下,一方面使汽油中叔丁基过氧化氢分解而释放出新生态活性氧另一方面使该释放出的新生态氧将汽油中的硫醇氧化成二硫化物。实现本专利技术目的的技术方案是:具有固定床反应器和与固定床反应器相连的输送汽油的管路;其技术特点是:向输送管路中的经过脱除硫化氢处理后的处于流动状态的汽油中加入有效组分为叔丁基过氧化氢的液态的补氧剂,在流动中补氧剂中的叔丁基过氧化氢溶解于汽油中,当该溶解有叔丁基过氧化氢的汽油通过设置在固定床反应器中的既具有对叔丁基过氧化氢进行分解的催化性能、又具有对硫醇进行转化的催化性能的双效催化剂床层时,在双效催化剂的作用下,使汽油中的叔丁基过氧化氢分解而释放出新生态的活性氧,并使该释放出的氧将汽油所含硫醇氧化成二硫化物;双效催化剂的活性组分为锰的化合物。上述锰的化合物为二氧化锰、四氧化三锰或碳酸锰,优选二氧化锰。叔丁基过氧化氢在以锰的化合物为活性组分的催化剂的作用下,发生下述的分解反应,释放出有效氧,也称新生态活性氧。由该反应式可以计算出1kg补氧剂所含有效氧的摩尔数n(mol),其计算方法是:由于每摩尔叔丁基过氧化氢可分解生成1摩尔的有效氧,再根据补氧剂所含叔丁基过氧化氢的质量浓度a%和公式n=a/9即可得出n的数值。此外,硫醇硫是指硫醇中巯基(-SH)中的硫原子,汽油中的硫醇硫含量(ppm)可以用电位滴定法(GB/T1792-88)测出,从而计算出汽油所含硫醇硫的摩尔数,所以可以通过控制补氧剂的加入量,而使加入汽油中的补氧剂所含有效氧与汽油所含硫醇硫的摩尔比为某一个具体数值。上述加入汽油中的补氧剂所含有效氧与汽油所含硫醇硫的摩尔比为0.5~2∶1,优洗1~1.5∶1。-->上述的双效催化剂可以全部由活性组分锰的化合物组成,且该双效催化剂是压制成圆柱形或条形的锰的化合物。该种双效催化剂的比表面积为40m2/g~60m2/g,孔容为0.2ml/g~0.3ml/g,堆积密度为0.8g/cm3~1.0g/cm3,侧压强度为100N/cm~170N/cm。需要强调的是:该种双效催化剂是用打片机或压片机压制成型而得到的固体成型物,从而使之具有上述良好的物理性质,从而能够用作催化剂。该种双效催化剂的制造方法是将粉状的锰的化合物直接用打片机或压片机压制成固体成型物而得到成品双效催化剂。上述双效催化剂的成分除活性组分外,还可以具有作为活性组分的支撑体CaSO4·2H2O,锰化合物在双效催化剂中的重量百分比是5%~90%。该种双效催化剂的形状为条形或圆柱形,其比表面积为150m2/g~250m2/g,孔容为0.2ml/g~0.35ml/g,堆积密度为0.8g/cm3~0.9g/cm3,侧压强度为90N/cm~150N/cm。该种双效催化剂的制造方法是称取74重量份粉状氢氧化钙、132重量份粉状硫酸铵和9~1548重量份的粉状锰的化合物加入捏合机中,再向捏合机中加入所称取氢氧化钙、硫酸铵和锰的化合物总重量的3%~10%的水,将物料在捏合机中捏合均匀,然后在挤条机中挤压成型,最后将所得固体成型物放在空气中晾干而得到成品双效催化剂。上述的双效催化剂的成分除活性组分和支撑体外,还可以具有羟基氧化铁,羟基氧化铁的分子式为FeOOH,即该双效催化剂是锰的化合物、羟基氧化铁与CaSO4·2H2O的混合物,其中羟基氧化铁与CaSO4·2H2O的摩尔比为1∶1。该双效催化剂为条形或圆柱形,其比表面积为150m2/g~250m2/g,孔容为0.2ml/g~0.35ml/g,堆积密度为0.8g/cm3~0.9g/cm3,侧压强度为90N/cm~150N/cm。当制造组分为碳酸锰、羟基氧化铁和CaSO4·2H2O的双效催化剂时,其制造方法可以是:称取278重量份粉状7水合硫酸亚铁、74重量份粉状氢氧化钙和14~2349重量份的粉状碳酸锰作为原料,将这三种原料在捏合机中捏合均匀,然后在挤条机中挤压成型,再将所得固体成型物放在空气中晾干而得到成品双效催化剂。其中当原料在捏合机中捏合时,还可再加入上述三种原料总重量5%~20%的水,捏合均匀后,再接着进行后续的成型和晾干操作。当制造组分为二氧化锰、羟基氧化铁和CaSO4·2H2O的双效催化剂时,其制造方法可以是:取278重量份粉状7水合硫酸亚铁、74重量份粉状氢氧化钙和14~2349重量份粉状二氧化锰作为原料,然后将这三种原料在捏合机中捏合均匀,接着在挤条机中挤压成型,再将所得固体成型物放在空气中晾干而得到双效催化剂成品。其中当原料在捏合机中捏合时,还可再加入上述三种原料总重量5%~20%的水,捏合均匀后,再接着进行后续的成型和晾干操作。当制造组分为四氧化三锰、羟基氧化铁和CaSO4·2H2O的双效催化剂时,其制造方法可以是:称取278重量份粉状7水合硫酸亚铁、74本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种转化汽油所含硫醇的方法,具有固定床反应器和与固定床反应器相连的输送汽油的管路;其特征在于:向输送管路中的经过脱除硫化氢处理后的处于流动状态的汽油中加入有效组分为叔丁基过氧化氢的液态的补氧剂,在流动中补氧剂中的叔丁基过氧化氢溶解于汽油中,当该溶解有叔丁基过氧化氢的汽油通过设置在固定床反应器中的既具有对叔丁基过氧化氢进行分解的催化性能、又具有对硫醇进行转化的催化性能的双效催化剂的床层时,在双效催化剂的作用下,使汽油中的叔丁基过氧化氢分解而释放出新生态的活性氧,并使该释放出的氧将汽油所含硫醇氧化成二硫化物;双效催化剂的活性组分为锰的化合物。
【技术特征摘要】
1、一种转化汽油所含硫醇的方法,具有固定床反应器和与固定床反应器相连的输送汽油的管路;其特征在于:向输送管路中的经过脱除硫化氢处理后的处于流动状态的汽油中加入有效组分为叔丁基过氧化氢的液态的补氧剂,在流动中补氧剂中的叔丁基过氧化氢溶解于汽油中,当该溶解有叔丁基过氧化氢的汽油通过设置在固定床反应器中的既具有对叔丁基过氧化氢进行分解的催化性能、又具有对硫醇进行转化的催化性能的双效催化剂的床层时,在双效催化剂的作用下,使汽油中的叔丁基过氧化氢分解而释放出新生态的活性氧,并使该释放出的氧将汽油所含硫醇氧化成二硫化物;双效催化剂的活性组分为锰的化合物。2、根据权利要求1所述的转化汽油所含硫醇的方法,其特征在于:加入汽油中的补氧剂所含有效氧与汽油所含硫醇硫的摩尔比为0.5~2∶1。3、根据权利要求2所述的转化汽油所含硫醇的方法,其特征在于:加入汽油中的补氧剂所含有效氧与汽油所含硫醇硫的摩尔比为1~1.5∶1。4、根据权利要求1所述的转化汽油所含硫醇的方法,其特征在于:双效催化剂全部由活性组分锰的化合物组成,且该双效催化剂是压制成圆柱形或条形的锰的化合物;双效催化剂的比表面积为40m2/g~60m2/g,孔容为0.2ml/g~0.3ml/g,堆积密度为0.8g/cm3~1.0g/cm3,侧压强度为100N/cm~170N/cm。5、根据权利要求1所述的转化汽油所含硫醇的方法,其特征在于:双效催化剂的成分还具有...
【专利技术属性】
技术研发人员:刘振义,张玉芬,汪祥胜,
申请(专利权)人:北京三聚环保新材料有限公司,
类型:发明
国别省市:11[中国|北京]
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