制备不混浊的基础油的方法技术

通过实施以下步骤制备浊点低于０℃且１００℃下运动粘度大于１０ｃＳｔ的不混浊基础油的方法：（ａ）费－托合成产物的加氢异构化，（ｂ）分离一种或多种燃料产品和蒸馏残渣，（ｃ）通过进料与加氢异构化催化剂在加氢异构化条件下接触使所述残渣的蜡含量下降，以及（ｄ）将步骤（ｃ）的产物溶剂脱蜡以获得不混浊的基础油。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】制备不混浊的基础油的方法本专利技术涉及一种由费-托合成蜡制备100℃下运动粘度大于10cSt的不混浊的基础油的方法。WO-A-02070627描述了一种由重质费-托合成蜡制备一种100℃下运动粘度为22cSt的基础油的方法。现有技术方法的一个问题特别是，有高粘度的基础油常常是混浊的。这一混浊使得这一方法不太适合某些应用。但是，这类基础油并非所有的应用都要求应该没有混浊。WO-A-03033622描述了这样一种方法，其中通过深度蒸馏(deep-cut distillation)除去含有混浊前体的最重馏分而由费-托合成产物制备不混浊基础油。WO A-03033622方法的一个缺点是，深度蒸馏在1150-1350(621-732℃)的截止温度(cut-off temperature)下进行。这不仅是一种技术上困难的蒸馏步骤，而且还将有价值的重质基础油分子与混浊前体一起除去。本专利技术的目的是一种以有效方式制备不混浊的基础油的方法。以下的方法实现了这一目的。通过实施以下步骤制备浊点低于0℃且100℃下运动粘度大于10cSt的不混浊的基础油的方法：(a)费-托合成产物的加氢异构化，(b)分离一种或多种燃料产品和蒸馏残渣，(c)通过进料与加氢异构化催化剂在加氢异构化条件下接触使所述残渣的蜡含量下降，以及(d)将步骤(c)的产物溶剂脱蜡以获得不混浊的基础油。所述的方法是有利的，因为在步骤(a)中使用的蜡进料含有费-托合成中制备的最重分子。这一点是有利的，因为现在有可能制备高粘-->度等级的基础油，而不必为除去可能的混浊前体而进行深度蒸馏。当步骤(a)或(c)的进料含有大比例的很高沸点的化合物时，这些优点甚至更加明显。在步骤(a)中使用的费-托合成产物可用大家熟悉的方法来获得，例如所谓的Sasol法、Shell Middle Distillate Process或theExxonMobil“AGC-21”法。这些方法和其它方法例如在EP-A-776959、EP-A-668342、US-A-4943672、US A-5059299、WO-A-9934917和WO-A-9920720中更详细地公开。更优选的是，费-托合成产物含有至少30wt％、优选至少50wt％和更优选至少55wt％的有至少30个碳原子的化合物。此外，所述的费-托合成产物的有至少60个或更多碳原子的化合物与有至少30个碳原子的化合物的重量比为至少0.2、优选至少0.4、更优选至少0.55。优选的是，所述的费-托合成产物包含ASF-α值(Anderson-Schulz-Flory链增长因子)为至少0.925、优选至少0.935、更优选至少0.945、甚至更优选至少0.955的C20+馏分。所述费-托合成产物的初馏点可高达400℃，但优选低于200℃。优选的是，在所述的费-托合成产物用于所述的加氢异构化步骤以前，将具有4个或更少的碳原子的任何化合物以及沸点在这一范围的任何化合物从费-托合成产物中分离出来。这样的费-托合成产物可用任何一种得到较重的费-托合成产物的方法来获得。不是所有的费-托合成方法都得到这样的重质产物。适合的费-托合成法的例子在WO-A-9934917和AU-A-698392中公开。这些方法可得到上述的费-托合成产物。所述费-托合成产物将不含或含有很少的含硫和氮的化合物。对于由费-托合成反应得到的产物来说，这是典型的，所述费-托合成反应使用几乎不含杂质的合成气。硫含量和氮含量通常将低于检测极限，现在对于硫来说，检测极限为5ppm，而对于氮来说，检测极限为1ppm。步骤(a)中的加氢裂化/加氢异构化反应优选在氢和催化剂存在下进行，所述的催化剂可选自熟悉本专业的技术人员已知的适合这一反-->应的那些催化剂。用于加氢异构化的催化剂通常含有酸性功能和加氢/脱氢功能。优选的酸性功能为难熔的金属氧化物载体。适合的载体材料包括氧化硅、氧化铝、氧化硅-氧化铝、氧化锆、氧化钛及其混合物。包含在用于本专利技术方法的催化剂中的优选载体材料为氧化硅、氧化铝和氧化硅-氧化铝。特别优选的催化剂为负载在氧化硅-氧化铝载体上的铂。优选的是，催化剂不含卤素化合物，例如氟，因为这样的催化剂的使用需要特殊的操作条件，并涉及到环境问题。适合的加氢裂化/加氢异构化法和适合的催化剂在WO-A-0014179、EP-A-532118、EP-A-666894和前文提及的EP-A-776959中公开。优选的加氢/脱氢功能为第VIII族金属，例如钴、镍、钯和铂，更优选铂。在铂和钯的情况下，催化剂可含有加氢/脱氢活性组分，其数量为每100重量份载体材料含0.005-5重量份、优选0.02-2重量份。在使用镍或钴的情况下，将存在更高的含量，任选镍与铜一起使用。特别优选用于加氢转化段的催化剂含有铂，其数量为每100重量份载体材料含0.05-2重量份、更优选0.1-1重量份。催化剂还可含有粘合剂，以便提高催化剂的强度。粘合剂可为非酸性的。其例子为白土和熟悉本专业的技术人员已知的其它粘合剂。在加氢异构化中，进料在催化剂存在下、在升高的温度和压力下与氢接触。温度通常为175-380℃、优选高于250℃、更优选300-370℃。压力通常为10-250bar、优选20-80bar。氢可按100-10000Nl/l/hr、优选500-5000 Nl/l/hr的气时空速送入。烃类进料可按0.1-5kg/l/hr、优选高于0.5kg/l/hr、更优选低于2kg/l/hr的重时空速提供。氢与烃类进料的比可为100-5000Nl/kg，优选为250-2500Nl/kg。加氢异构化中的转化率为至少20wt％、优选至少25wt％，但优选不大于80wt％、更优选不大于70wt％，所述转化率定义为单程反应为沸点低于370℃的馏分的沸点高于370℃的进料的重量百分数。在上述定义中，使用的进料为送入加氢异构化的全部烃类进料，因此还包括步骤(a)的任何任选循环料。-->在步骤(b)中，对加氢异构化的流出物进行一次或多次蒸馏分离以获得至少一种中间馏分燃料馏分和残渣，后者要用于步骤(c)。优选的是，将步骤(a)的流出物进行常压蒸馏。将这样的蒸馏中获得的中间残渣在接近真空条件下进行进一步蒸馏。这一常压塔底产物或残渣的至少95wt％的沸点优选高于370℃。所述真空蒸馏宜在0.001-0.1bara的压力下进行。步骤(b)中分离的残渣作为这一真空蒸馏的塔底产物获得。残渣的10wt％回收沸点优选为350-550℃。开始时，残渣的蜡含量优选是低的。但是，这样低的蜡含量仅仅可在步骤(a)中的高转化率下达到，这样将得到沸点和粘性不那么高的分子。因此，蜡宜高于30wt％、更宜高于50wt％。蜡含量还与馏分的深度有关。残渣的更高10wt％回收沸点通常导致更高的蜡含量，因为蜡常常聚积在所述的更高沸点范围。因此，在残渣的10wt％回收沸点高于500℃的情况下，蜡含量宜高于50wt％。本说明书中使用的蜡含量按以下步骤测量。将1重量份的要测量油馏分用4份的甲基乙基酮和甲苯的(50/50vol/vol)混合物稀释，随后将它在冷冻器中冷却到-20℃。随后在-20℃下将混合物过滤。用冷溶剂充分洗涤蜡，从过滤器中取出，干燥并本文档来自技高网...

【技术保护点】
通过实施以下步骤制备一种浊点低于０℃且１００℃下运动粘度大于１０ｃＳｔ的不混浊的基础油的方法：（ａ）费－托合成产物的加氢异构化，（ｂ）分离一种或多种燃料产品和蒸馏残渣，（ｃ）通过进料与加氢异构化催化剂在加氢异构化条件下接触使所述残渣的蜡含量下降，以及（ｄ）将步骤（ｃ）的产物溶剂脱蜡以获得不混浊的基础油。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】EP 2003-12-23 03293321.01.通过实施以下步骤制备一种浊点低于0℃且100℃下运动粘度大于10cSt的不混浊的基础油的方法：(a)费-托合成产物的加氢异构化，(b)分离一种或多种燃料产品和蒸馏残渣，(c)通过进料与加氢异构化催化剂在加氢异构化条件下接触使所述残渣的蜡含量下降，以及(d)将步骤(c)的产物溶剂脱蜡以获得不混浊的基础油。2.根据权利要求1的方法，其中蒸馏残渣的10wt％回收沸点高于500℃，而蜡含量大于50wt％，以及其中在步骤(c)中将蜡含量下降到低于50wt％的值。3.根据权利要求1-2中任一项的方法，其中在步骤(c)中将蜡含量下降到低于35wt％。4.根据权利要求3的方法，其中步骤(c)的产物中的蜡含量为10-35wt％。5.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中费-托合成产物的费-托产物中有至少60个或更多碳原子的化合物与有至少30个碳原子的化合物的重量比为至少0.2，并且其中费-托合成产物中至少30wt％的化合物有至少30个碳原子。6.根据权利要求5的方法，其中费-托合成产物中至...

【专利技术属性】
技术研发人员：NJ亚当斯，GRB热尔梅那，
申请(专利权)人：国际壳牌研究有限公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]